Учеными ИОХ РАН впервые осуществлено и исследовано межмолекулярное присоединение оксимных радикалов к алкенам

В работе ученых Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН диацетилиминоксильный радикал был впервые предложен в качестве модельного радикального реагента для изучения реакционной способности оксимных радикалов по отношению к ненасыщенным субстратам. Установлено, что диацетилиминоксильный радикал реагирует с виниларенами и сопряженными диенами с образованием продуктов радикального присоединения, тогда как несопряженные алкены могут подвергаться радикальному присоединению или аллильному замещению водорода диацетилиминоксилом в зависимости от структуры субстрата. Примечательно, что замещенные алкены дают высокие выходы продуктов C–O сочетания, несмотря на значительные стерические препятствия, тогда как незамещенные алкены дают более низкие выходы продуктов C–O сочетания. Наблюдаемая нетипичная зависимость выхода продукта сочетания от структуры алкена, вероятно, связана с обнаруженной способностью диацетилиминоксильного радикала атаковать алкены с образованием связи C–N вместо связи C–O. Этот побочный процесс не ожидается для стерически затрудненных алкенов из-за более низкой стерической доступности атома N в диацетилиминоксиле по сравнению с атомом О.
 

Источник:

Budnikov, A. S.; Krylov, I. B.; Lastovko, A. V.; Dolotov, R. A.; Shevchenko, M. I.; Terent’ev, A. O. The Diacetyliminoxyl Radical in Oxidative Functionalization of Alkenes // Org. Biomol. Chem. 2023, 21, 7758–7766. DOI: 10.1039/D3OB00925D.