В ИОХ РАН разработан новый подход к синтезу полигетероароматических соединений
Фенантридины представляют собой важный класс азотсодержащих полициклических ароматических соединений, привлекающий большое внимание ученых за счет присутствия во многих природных структурах и органических материалах. В частности, они находят широкое применение в органических светоизлучающих диодах, элементах солнечных батарей, лазерных красителях, фотосенсибилизаторах, биомолекулярных метках и молекулярных зондах. Среди производных фенантридина важное место занимают их гетероциклические аналоги, в которых одно из бензольных колец заменено гетероциклическим фрагментом. Известно, что введение дополнительного гетероцикла в такие структуры может существенно улучшить как их биологическую активность, так и фотофизические свойства.
В рамках продолжающихся исследований ученых Лаборатории гетероциклических соединений им. А.Е. Чичибабина ИОХ РАН в области необратимых фотохимических реакций было проведено комплексное исследование генерации и внутримолекулярной циклизации иминильных радикалов нафтофуранового ряда. Было найдено, что без каких-либо добавок или в присутствии акцепторов электронов реакция протекает через гомолитический разрыв N-O связи и с низкой хемоселективностью. Однако иминильные радикалы, образующиеся при УФ-облучении в присутствии DABCO (1,4-диазабицикло[2.2.2]октан) за счет одноэлектронного переноса и разрыва связи N–O, подвергаются селективному внутримолекулярному гомолитическому ароматическому замещению с образованием новой C–N связи. Впервые показано, что в реакциях генерации иминильного радикала из ацилоксимов DABCO может выступать в качестве электронного шаттла, способствуя гетеролитическому разрыву N-O связи. На основе этих исследований был предложен эффективный синтетический протокол, открывающий доступ к флуоресцентным хинолинаннелированным соединениям. В дальнейшем этот метод будет использован для синтеза и изучения фотофизических свойств флуоресцентных азагелиценов нафтофурохинолинового ряда.
Источник:
R. Yu. Balakhonov, I. S. Mekeda, V. Z. Shirinian DABCO-promoted Selective Photochemical C−N Coupling: Access to Unsymmetrical Azahelicenes // Adv. Synth. Catal., 2023, 365, 3690-3703. DOI: 10.1002/adsc.202300833.