Исследователями ИОХ РАН открыта новая реакция с участием нитрозо-соединений

C-Нитрозосоединения известны своей высокой реакционной способностью и многогранными химическими свойствами. Так, нитрозогруппа может выступать как N- или O-электрофил, N-нуклеофил, диенофил, диполярофил, акцептор радикалов и одноэлектронный окислитель. Универсальная реакционная способность нитрозосоединений сделала их ценными реагентами в процессах образования C-N, C-O и N-O связей.

В ходе исследований ученых Лаборатории органических и металлорганических азот-кислородных систем по синтезу δ-гидрокси гем-хлорнитрозосоединений из 1,2-оксазин N-оксидов была обнаружена внутримолекулярная реакция 1,5-гидридного переноса, напоминающая нитрозо-версию реакции Меервейна-Понндорфа-Верлея-Оппенауэра. Расчеты методом теории функционала плотности показали, что механизм превращения имеет согласованный характер и протекает через шестичленное циклическое переходное состояние. Открытый процесс лег в основу трехступенчатого синтеза аннелированных пирролидиновых систем с использованием простых нитростиролов и циклоалкенов или циклодиенов в качестве исходных соединений.

Источник:

Roman S. Malykhin, Svetlana A. Aksenova, Alexey Yu. Sukhorukov An Intramolecular Nitroso-Meerwein−Ponndorf−Verley−Oppenauer Reaction to Access Fused Pyrrolidine Scaffolds. Org. Lett. 2024, 26, 450−455. DOI: 10.1021/acs.orglett.3c03552.