Исследователями ИОХ РАН обнаружена новая анионная фотохимическая перегруппировка

Фотоиндуцированные химические превращения привлекают все большее внимание исследователей в связи с возможностью их использования в самых разнообразных областях науки и техники, включая создание практически важных материалов и синтез широкого спектра веществ, обладающих биологической активностью. Среди большого массива фотохимических процессов особый интерес представляют реакции с участием отрицательно заряженных частиц. Перевод нейтральной молекулы в анионную форму приводит к существенному изменению её фотохимических свойств, что открывает доступ к созданию новых методов синтеза.

Ученые Лаборатории гетероциклических соединений им. академика А.Е. Чичибабина ИОХ РАН продолжают активные исследования в области фотохимии терариленов, содержащих 3-гидроксипиран-4-оновый фрагмент. В одной из своих последних работ ими была обнаружена неизвестная ранее фотохимическая перегруппировка анионов 3-гидроксипиран-4-онов с оксазол-2-оновым мостиком. Было показано, что при облучении синим светом с длиной волны 450 нм, анионы производных алломальтола, образующиеся под действием основания, региоспецифически изомеризуются в соответствующие замещенные 3-гидроксипиран-2-оны. Обнаруженная фотореакция является отличительной особенностью анионных форм 3-гидроксипиран-4-онов и не реализуется для нейтральных молекул. На основе обнаруженного фотопроцесса был разработан общий метод синтеза 3-гидроксипиран-2-онов с оксазол-2-оновым фрагментом. Строение одного из синтезированных соединений подтверждено методом рентгеноструктурного анализа.

Источник:

Andrey N. Komogortsev, Valeriya G. Melekhina, Boris V. Lichitskii Anionic photochemical rearrangement of 3-hydroxypyran-4-ones bearing oxazol-2-one fragment Org. Biomol. Chem., 2024,22, 1686-1692.