Исследователями ИОХ РАН разработан новый способ получения тетрагидропиранов
В настоящее время химия β-стирилмалонатов является довольно малоизученной областью органического синтеза, однако эти соединения представляют значительный интерес из-за перспектив использования в родственных процессах на основе изомерных им донорно-акцепторных циклопропанов (ДАЦ), которые за последние десятилетия стали одними из важнейших полупродуктов тонкого органического синтеза. В то же время, в ряде превращений химические свойства ДАЦ и β-стирилмалонатов существенно различаются, что открывает новые возможности синтеза с участием последних.
Ученые Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН ведут активные исследования в области химии ДАЦ и родственных соединений. В одной из недавних работ ими было обнаружено, что если взаимодействие β-стирилмалонатов с альдегидами проводить в присутствии раствора дихлорида этилалюминия в гексане, предварительно выдержанного 2 суток на воздухе, то в химическом процессе дополнительно принимает участие и фрагмент алюминийорганического соединения. Последующие исследования показали, что в аэробных условиях дихлорид этилалюминия окисляется в дихлорид этоксиалюминия, который участвует в реакции β-стирилмалонатов с альдегидами в роли как кислоты Льюиса, так и реагента за счет a-С–Н функционализации этокси-группы. Важно, что в этой новой реакции могут участвовать и другие алкоксиды, получаемые взаимодействием эквимолярных количеств первичных или вторичных спиртов с безводным AlCl3. На основе обнаруженного превращения был создан хемо- и диастереоселективный метод синтеза полизамещенных тетрагидропиранов – важных полупродуктов органического синтеза и фрагментов биологически активных соединений.
Источник:
Denis D. Borisov, Roman A. Novikov, Yury V. Tomilov Three-Component Synthesis of Substituted Perhydropyrans from β‑Styrylmalonates, Aldehydes, and Alkoxyaluminum Dichlorides Org. Lett. 2024, 26, 1022−1027. DOI: 10.1021/acs.orglett.3c04097.