Исследователями ИОХ РАН разработан метод радикального присоединения по карбонильной группе

Присоединение к карбонильной группе является одной из фундаментальных реакций в органическом синтезе. Классический подход к этому превращению – присоединение нуклеофила к электрофильному карбонильному центру. Использование свободнорадикальных превращений для присоединения к карбонильной группе может еще больше расширить возможности органического синтеза, поскольку радикальные процессы не затрагивают многие функциональные группы. Однако прямое присоединение радикалов к карбонильной группе обратимо и термодинамически невыгодно из-за нестабильности кислород-центрированных радикалов, образующихся в результате присоединения.

Исследователями Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН предложен принципиально новый подход к алкилированию альдегидов коммерчески доступными и стабильными при хранении алкилтрифторборатами калия. Реакция протекает при облучении видимым светом и включает предварительное комплексообразование карбонильной группы с дифторалкилбораном, генерирующимся in situ. В условиях реакции образующиеся комплексы легко взаимодействуют с алкильными радикалами, что сопровождается разрывом связи C–B и обеспечивает цепной характер процесса. Обнаруженное превращение применимо к широкому кругу ароматических альдегидов и не требует использования фотокатализатора.

Источник:

Kirill A. Zhilyaev, Mikhail O. Zubkov, Mikhail D. Kosobokov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Photoinduced radical alkylation of aldehydes with potassium alkyltrifluoroborates Org. Chem. Front., 2024, 11, 3988-3996. DOI: 10.1039/D4QO00741G.