В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета

17 сентября на заседании диссертационного совета прошла успешная кандидатская защита.

Лубов Дмитрий Петрович представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Катализаторы селективной окислительной функционализации алифатических C-H групп на основе трис-пиридилметиламиновых комплексов палладия».

Научный руководитель:

Брыляков Константин Петрович — д.х.н., профессор РАН, заведующий Лабораторией селективного окислительного катализа Института органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН.

В ходе проделанной работы Дмитрий Лубов получил следующие результаты и выводы:

• Синтезирован и охарактеризован ряд новых комплексов палладия(II) с амино-трис-пиридилметильными лигандами, способных катализировать процессы окисления вторичных и третичных бензильных C-H групп органических соединений пероксикарбоновыми кислотами (AcOOH, mCPBA) с высокой производительностью (>140 TON), регио- и хемоселективностью (до 100%) и стереоспецифичностью (>99%).
• Установлено, что замена наиболее распространённого реакционного растворителя – ацетонитрила – на β-полифторированные спирты позволяет существенно ускорить протекание реакции и одновременно повысить её хемо- и региоселективность, а также расширить круг возможных субстратов за счет соединений с неактивированными алифатическими C-H группами. Найдены подходы к управлению хемоселективностью окисления, позволяющие, в зависимости от условий реакции, получать продукты гидроксилирования либо алкоксилирования по бензильным 2° и 3° C-H группам.
• Показана возможность применения каталитических систем на основе трис-пиридилметиламиновых комплексов палладия и пероксикарбоновых кислот для окислительной функционализации как сравнительно простых молекул углеводородов, так и сложных молекул природного происхождения. Разработаны подходы к региоселективному гидроксилированию и алкоксилированию ряда биологически активных субстратов терпеноидной и стероидной природы.
• С помощью ряда химических, кинетических, спектроскопических и квантовохимических расчётных методов изучены особенности механизма СН гидроксилирования в присутствии трис-пиридилметиламиновых комплексов палладия. Полученные данные свидетельствуют в пользу прямого отрыва атома водорода бензильной С-Н группы субстрата активной частицей – оксильным комплексом палладия [(TPA)Pd^III -O˙]²⁺, за которым следует повторное связывание образовавшегося С-центрированного радикала координированной к палладию гидроксильной группой в клетке растворителя.

В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Дмитрию Дубову присудили ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.14 – «кинетика и катализ».