В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета

18 сентября на заседании диссертационного совета прошли успешные кандидатские защиты.

Зубков Михаил Олегович представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Фотохимические превращения производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина».

Научный руководитель:

Дильман Александр Давидович — член-корреспондент РАН, заведующий Лабораторией функциональных органических соединений ИОХ РАН.

В ходе проделанной работы Михаил Зубков получил следующие результаты и выводы:

• Показано, что соединения, содержащие фрагмент 4-(меркапто)тетрафторпиридина, являются удобными предшественниками для генерирования алкильных и фторалкильных радикалов за счет разрыва связи C–S. Получаемые таким образом радикалы были вовлечены в реакции с различными радикальными ловушками — донорными и акцепторными алкенами, нитронами, гетероароматическими соединениями.
• Разработан метод дифункционализации неактивированных алкенов с участием производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина. Реакция проводится в фотокаталитических условиях и включает перенос двух фрагментов из исходного сульфида по двойной связи алкена. Таким образом была исследована реакционная способность производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина в реакциях образования связи C–S.
• Продемонстрирована уникальная активность тетрафторпиридилдисульфида в реакциях перехвата алкильных радикалов в присутствии тиолов. Данная реакционная способность была использована для разработки реакций синтеза производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина из неактивированных алканов и карбоновых кислот, протекающих при облучении видимым светом.
• Разработаны условия селективного деарилирования алкильных производных 4-(меркапто)- тетрафторпиридина с образованием свободных тиолов. Реакция протекает по цепному механизму и инициируется дисульфидами при облучении видимым светом. Данный подход был использован для двухстадийного синтеза тиолов и их призводных из алкенов, алканов и карбоновых кислот.
• На примере реакции фторалкилирования алкена, содержащего фрагмент 4-(меркапто)тетрафторпиридина, была продемонстрирована особая склонность перфторарильных фрагментов к радикальной миграции. Этот и другие эффекты атомов фтора, обусловливающих необычную реакционную способность производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина, были также подкреплены данными квантово-химических расчетов.

Трифонов Алексей Леонидович представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «α,α-Дифторированные фосфониевые соли: получение и синтетическое использование».

Научный руководитель:

Дильман Александр Давидович — член-корреспондент РАН, заведующий Лабораторией функциональных органических соединений ИОХ РАН.

В ходе проделанной работы Алексей Трифонов получил следующие результаты и выводы:

• Разработан метод синтеза азинов, содержащих дифторметиленовый фрагмент, из соответствующих N-оксидов через промежуточное образование дифторированных фосфониевых солей.
• Разработан метод получения гем-дифторенаминов из N,N-дизамещенных амидов на основе реакции дифторметилентрифенилфосфорана (Ph₃P=CF₂) с α-хлороиминиевыми катионами.
• Предложен способ получения соединений, содержащих тиоцианодифторметильную группу (CF₂SCN) по реакции фотоиндуцируемого обмена трифенилфосфониевого фрагмента на тиоцианат.
• Изучено взаимодействие дифторметилентрифенилфосфорана с гетероатом-центрированными электрофилами, также были исследованы свойства и структурные особенности полученных в результате фосфониевых солей.
• Показано, что иододифторметил-замещенная фосфониевая соль в фотокаталитических условиях может генерировать дифторметил(трифенилфосфоний) катион радикал. На основании этого разработан метод функционализации алкенов, в результате которого к разным атомам С=С связи присоединяются дифторметильная группа и атом иода.

В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Зубкову Михаилу и Трифонову Алексею присудили ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.3. – «органическая химия».