В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета

23 октября на заседании диссертационного совета прошла успешная докторская защита.

Гвоздев Валентин Дмитриевич представил диссертацию на соискание ученой степени доктора химических наук «Алкинилкарбены: генерирование, свойства и применение в синтезе полифункциональных алкинилциклопропанов и аннелированных азагетероциклов».

Научный консультант:

Егоров Михаил Петрович — д.х.н., академик РАН, заведующий Лабораторией химии карбенов и других нестабильных молекул ИОХ РАН.

В ходе проделанной работы Валентин Дмитриевич получил следующие результаты и выводы:

• Разработаны оригинальные методы генерирования разнообразных алкинилкарбенов c дополнительным функциональным заместителем при карбеновом центре и проведено систематическое исследование их реакционной способности по отношению к разнообразным алкенам. На основе исследованных реакций предложены новые методы синтеза различных типов функционализированных алкинилциклопропанов.
• Методом низкотемпературной матричной ИК-спектроскопии зафиксированы не описанные ранее (4-метилпент-3-ен-1-инил)хлоркарбен и (4-метилпент-3-ен-1-инил)метилтиокарбен. Установлено, что эти лабильные частицы находятся в основном синглетном состоянии, определены их основные структурные параметры и основные пути дальнейших превращений.
• Разработан общий простой и селективный подход к получению не описанных ранее алкокси-, алкилтио-, амино- и азолилзамещенных алкинилциклопропанов на основе взаимодействия алкинилгалогенциклопропанов с O-, N-, и S-нуклеофильными реагентами в присутствии сильных оснований
• Обнаружен необычный пятистадийный домино-процесс с участием всех трех реакционных центров алкинилхлорциклопропанов, протекающий при взаимодействии этих соединений с литиевыми производными алифатических диаминов и приводящий к не описанным ранее азабициклическим структурам. На основе результатов изучения механизма этих превращений и структуры возникающих в их ходе интермедиатов предложена новая универсальная методология получения ранее не описанных полициклических N,N-, N,O- и N,S-аминалей с экзоциклической двойной связью, основанная на однореакторном взаимодействии алк-4-иналей с диаминами, аминоспиртами и аминотиолами в системе КОН/ДМСО.
• На основе взаимодействия алк-4-иналей и 2-алкинилбензальдегидов с орто-диаминоаренами в однореакторном режиме разработаны удобные методы получения бензимидазо[2,1-a]изохинолинов, а также не описанных ранее изоиндоло[2,1-a]бензимидазолов и 2,3-дигидропирролобензимидазолов с экзоциклической двойной связью. Важными особенностями данного подхода являются отсутствие необходимости использовать дорогостоящие катализаторы, а также возможность эффективного управления регио- и стереоселективностью образования конечных продуктов за счет небольших изменений условий проведения реакции
• Предложены оригинальные регио- и стереоселективные подходы к получению новых типов моно- и бифункционализированных алкинил- и винилиденциклопропанов на основе литиирования алкинилхлор-, 1-алкокси-2-алкинил- и N-Boc-1-(алкиламино)-2-алкинилциклопропанов и последующих реакций с электрофильными реагентами. Установлена способность алкоксильного и карбаматного фраг- 45 мента в исходном циклопропане являться эффективной направляющей группой, обеспечивающей стереоспецифичность введения заместителей в трехчленный цикл.

В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Валентину Дмитриевичу Гвоздеву присудили ученую степень доктора химических наук по специальности 1.4.3 – «органическая химия».