Исследователями ИОХ РАН предложен новый реагент переноса атома галогена

Фотокатализ стал эффективным инструментом для проведения радикальных реакций в мягких и экологичных условиях. Генерация органических радикалов в этом случае происходит с помощью фотовозбужденного катализатора, однако высокие окислительно-восстановительные потенциалы многих органических субстратов (например, алкилгалогенидов) ограничивают использование такого подхода. Для решения этой проблемы в настоящее время активно используются процессы переноса атома галогена (XAT). Ключевой стадией в этом случае является прямое гомолитическое отщепление атома галогена другим радикалом (чаще всего олово- иди кремний-центрированным), в результате чего значение окислительно-восстановительных потенциалов больше не имеет значения, а реакционная способность в основном контролируется соответствующими энергиями диссоциации связей.

В одной из недавних работ учеными Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН было показано, что гипофосфит-анион может использоваться как XAT-реагент и восстановитель, работающий в фотокаталитических условиях. С помощью гипофосфита натрия была осуществлена активация связи углерод-галоген, которая была использована для гидроалкилирования алкенов и гидродебромирования ароматических бромидов при облучении видимым светом. Гипофосфит натрия является дешевым и легкодоступным промышленным продуктом, безопасным для человека и окружающей среды и стабильным на воздухе, что делает его перспективным для использования и в других фотокаталитических превращениях.
 

Источник:

Ekaterina V. Malakhova, Vladislav S. Kostromitin, Demian Y. Cheboksarov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Sodium Hypophosphite as a Halogen Atom Transfer (XAT) Agent under Photocatalytic Conditions J. Org. Chem. 2024, 89, 12812–12821. DOI: 10.1021/acs.joc.4c01412.