Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод цианирования гетероциклических соединений
Циано-группа является одним из универсальных синтонов в органической химии. На протяжении долгого времени в качестве цианирующего агента применяли синильную кислоту и ее соли, которые известны своей высокой токсичностью.
Учеными Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН была продемонстрирована возможность применения системы NH4SCN/электрический ток для введения цианогруппы. Это находка является крайне неожиданной, поскольку в подавляющем большинстве случаев, данная система используется для получения продуктов тиоцианирования. Разработанная концепция была применена в электрохимическом синтезе циано-замещенных гетероциклических соединений из пиридин-2-карбальдегида, α-амино-эфиров и NH4SCN. Интересным оказался тот факт, что выбор исходного α-аминоэфира влияет на тип образующегося гетероциклического соединения. Так, применение эфиров глицина приводило исключительно к образованию 1-цианоимидазо[1,5-а]пиридин-3-карбоксилатов, а алкил- или арил- замещенных α-аминоэфиров — к двум типам гетероциклических систем: 4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиразин-1-карбонитрилам и 3-алкил- или 3-арил-имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбонитрилам.
Синтезированные имидазо[1,5-а]пиридин-1-карбонитрилы и 4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиразин-1-карбонитрилы показали высокую фунгицидную активность по отношению к некоторым классам фитопатогенных грибов, наносящих ущерб сельскому хозяйству и растениеводству.
Источник:
Sergei S. Grishin, Alexander O. Ustyuzhanin, Vera A. Vil', Alexander O. Terent'ev Electrochemically Mediated Synthesis of Cyanated Heterocycles from α-amino Esters, Pyridine-2-carbaldehydes and NH4SCN as Cyano Group Source Chem. Eur. J., 2025, e202404051. DOI: 10.1002/chem.202404051.