Учеными ИОХ РАН изучен механизм реакций Нефа и Мейера

Реакция Нефа представляет собой кислотно-катализируемое превращение нитроалканов в карбонильные соединения. С момента своего открытия в конце 19 века реакция Нефа и ее модификации стали распространенным инструментом в органическом синтезе, особенно полезным при получении, модификации и изотопной маркировке природных соединений. Ключевой стадией в классической реакции Нефа является кислотный гидролиз нитроновой кислоты (аци-формы нитроалкана), которую обычно генерируют путем кинетического протонирования нитронат-аниона. Механизм этого гидролиза был тщательно изучен в прошлом, хотя некоторые его детали остаются неясными до настоящего времени.

Исследователями Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем проведено первое комплексное теоретическое исследование реакции Нефа и родственной ей реакции Мейера. Были рассчитаны энергетические профили реакций образования и взаимопревращения промежуточных катионных интермедиатов из первичных и вторичных аци-нитросоединений, а также сочетания этих частиц с нуклеофилами различной природы. Показано, что условия реакции, в особенности кислотность среды, оказывают важное влияние на строение интермедиатов и продуктов этих превращений. Полученные результаты проливают свет на некоторые ключевые аспекты механизмов реакций Нефа и Мейера и предсказывают возможность многочисленных прерванных версий этих реакций.
 

Источник:

Roman S. Malykhin and Alexey Yu. Sukhorukov Electrophilic Intermediates in the Nef and Meyer Reactions: A Computational Study J. Org. Chem. 2024, 89, 18109−18121. DOI: 10.1021/acs.joc.4c01933.