Ученые ИОХ РАН продолжают изучение реакций сиалилирования

Стереоселективный синтез олигосахаридов посредством реакции гликозилирования остается одним из главных направлений исследований в химии углеводов. Получение гликозидов производных биологически важных сиаловых кислот часто характеризуется низкой воспроизводимостью и сложностями в достижении высоких выходов и стереоселективности. Обширные исследования путей гликозилирования сиаловых кислот показывают, что процессы протекают по смешанному механизму, а для увеличения селективности реакции сиалилирования необходимо дестабилизировать промежуточно образующийся гликозил-катион.

Исследователи Лаборатории гликохимии ИОХ РАН в своей недавней работе представили экспериментальное доказательство того, что электронная дестабилизация гликозил-катиона может сделать реакцию сиалилирования более стереоселективной. Было проведено сравнение стереохимического результата гликозилирования сиалилгалогенидов, которые отличались только уходящей группой (хлор или бром) и электроотрицательностью заместителя при C-5. Полученные результаты показали важность дальнейшего поиска оптимальных комбинаций электроноакцепторных защитных групп в различных положениях в молекулах сиаловых кислот, которые обеспечивали бы эффективную дестабилизацию гликозил-катиона, и уходящих групп, которые обеспечивали бы их высокую реакционную способность.

Источник:

Zarina Z. Mamirgova, Alexander I. Zinin, Alexander A. Chinarev, Alexander O. Chizhov, Kirill P. Birin, Nicolai V. Bovin, Leonid O. Kononov Destabilization of Glycosyl Cation by an Electron-Withdrawing Substituent at C‑5 Makes Sialylation Reaction More α‑Stereoselective J. Org. Chem. 2025, 90, 931−937. DOI: 10.1021/acs.joc.4c02759.