В ИОХ РАН продолжаются исследования по созданию новых гетерогенных фотокаталитических систем для тонкого органического синтеза
В основе развиваемого направления лежит идея о построении фотокаталитической системы из двух компонентов, которые склонны к связыванию в невозбужденном состоянии, а при поглощении видимого света диссоциируют с образованием радикальных интермедиатов. За счет этого становится возможным свести к минимуму релаксацию фотокаталитической системы из возбужденного состояния в основное без протекания целевых превращений. Предложенная система состоит из гетерогенного фоторедокс-катализатора TiO2 и гомогенного органокатализатора N-гидроксифталимида (NHPI). Взаимодействие NHPI с TiO2 приводит к появлению поглощения системой видимого света, при котором из NHPI генерируются фталимид-N-оксильные радикалы (PINO). Радикалы PINO диффундируют с поверхности TiO2 в раствор, где катализ цепного процесса парой NHPI/PINO может протекать уже без поглощения световой энергии, обеспечивая высокую энергоэффективность синтеза.
В недавней работе ученых Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН система NHPI/TiO2 позволила при комнатной температуре без использования солей переходных металлов обеспечить CH-функционализацию простых эфиров, альдегидов и алкиларенов с созданием связи C–N путем цепного радикального присоединения азодикарбоксилатов к этим CH-реагентам.
Источник:
Lopat’eva, E. R.; Krylov, I. B.; Terent’ev, A. O. N‐Hydroxyphthalimide/TiO2 Catalyzed Addition of Ethers, Alkylarenes and Aldehydes to Azodicarboxylates under Visible Light. Chem. Eur. J. 2025, 31 (17), e202404687. DOI: 10.1002/chem.202404687.