Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор, посвященный изоксазолиновому пути получения альдолей в синтезе природных соединений

Альдольная реакция является фундаментальным превращением, широко используемым химиками-органиками. Она позволяет не только конструировать новые связи углерод-углерод, но и формировать новые стереогенные центры, что делает ее незаменимым инструментом в полном синтезе стереохимически сложных природных молекул. Классическая альдольная конденсация представляет собой кислотно-основно катализируемую реакцию альдегида или кетона с енолизируемыми карбонильными соединениями. В конце прошлого века был предложен альтернативный подход к синтезу альдолей, а именно реакция [3 + 2]-циклоприсоединения между нитрилоксидом и алкеном с последующим гидролитическим расщеплением полученного изоксазолинового фрагмента. Изоксазолиновый путь получения альдолей часто используется в синтезе природных соединений, особенно за последние 25 лет. За эти годы были разработаны новые стереоселективные методы циклоприсоединения оксидов нитрилов к алкенам и появились новые методы восстановления, которые совместимы с различными функциональными группами.

Учеными Лаборатории органических и металлорганических азот-кислородных систем ИОХ РАН опубликован обзор, посвященный последним достижениям в области использования изоксазолинового пути к альдолям в синтезе природных соединений. В обзоре изложены основные аспекты изоксазолинового пути к получению альдолей, включая методы генерации/циклоприсоединения оксидов нитрилов, расщепления изоксазолинового кольца, регио- и стереохимии таких процессов. В основной части обзора рассмотрены более 50 полных синтезов с использованием изоксазолиной стратегии, охватывающих различные классы природных соединений, включая макролиды, алкалоиды, терпеноиды, стероиды, псевдосахара, сульфолипиды. На основании проанализированных литературных данных можно сделать вывод, что изоксазолиновый путь синтеза альдолей зарекомендовал себя как мощный инструмент в руках химика-органика для создания молекулярной сложности в синтезе природных соединений.

Источник:

Pavel Yu. Ushakov and Alexey Yu. Sukhorukov Recent advances in the application of the isoxazoline route to aldols in the synthesis of natural products Nat. Prod. Rep., 2025,42, 876-910. DOI: 10.1039/d4np00069b.