Учеными ИОХ РАН разработан фотокаталитический синтез дифторированных аминов

Соединения, содержащие гем-дифторметиленовый фрагмент, привлекают большое внимание в последние десятилетия. В первую очередь, это связано с биоизостерностью CF₂-группы атомам кислорода и серы, что делает дифторированные вещества перспективными объектами для исследований в медицинской химии и смежных областях. Особый интерес представляют α-дифторалкилированные амины и амиды, фрагмент которых входит в состав целого ряда лекарственных средств.

В рамках создания общей стратегии синтеза гем-дифторированных соединений на основе дифторкарбена и его эквивалентов учеными Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН был предложен однореакторный метод получения гем-дифторированных N-Boc-защищённых аминов без использования переходных металлов. На первом этапе N-Boc-имины реагируют с генерируемым in situ фосфорным илидом, образуя гем-дифторированные фосфониевые соли, которые затем служат источником дифторалкильных радикалов в условиях фотопромотируемой окислительно-восстановительной реакции. Последующее легкое удаление Boc-группы из продуктов приводит к образованию дифторированных гидрохлоридов первичных аминов.

Источник:

Gregory A. Lozhkin, Alexey L. Trifonov, Alexander D. Dilman Synthesis of gem-Difluorinated N‑Boc Amines from N‑Boc Imines via Difluorinated Phosphonium Salts J. Org. Chem. 2025, 90, 10148−10153. DOI: 10.1021/acs.joc.5c01356.