В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета

2 декабря на заседании диссертационного совета прошла успешная кандидатская защита.

Патиль Екатерина Дмитриевна представила диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Количественный анализ и механистическое исследование процессов R-NHC-сочетания в палладиевых каталитических системах».

Научный руководитель:

• Анаников Валентин Павлович – академик РАН, заведующий Лабораторией металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН. 

В ходе проделанной работы Екатерина Патиль получила следующие результаты и выводы:

• Разработан комплексный подход для изучения процессов R-NHC-сочетания, протекающих в условиях каталитических реакций в присутствии Pd/NHC-комплексов, включающий в себя методы масс-спектрометрии высокого разрешения, спектроскопию ¹Н и ¹³С ЯМР, электронную микроскопию и квантовохимическое моделирование.
• Продемонстрирована закономерность образования продукта Ph-NHC-сочетания в условиях реакции стехиометрического взаимодействия Pd/NHC-комплексов с иодбензолом на примере круга лигандов, отличающихся друг от друга заместителями при атомах азота, размером и насыщенностью цикла.
• Разработана методика количественного определения продуктов трансформации Pd/NHC-комплексов в реакционных смесях методом ИЭР-МС с использованием дейтерированных стандартов, включая случаи перекрывания изотопных распределений определяемого вещества и его стандарта.
• Впервые проведен количественный анализ образования продуктов R-NHCсочетания в условиях каталитических реакций Мизороки-Хека, Соногаширы и трансферного гидрирования дифенилацетилена с тремя различными лигандами: BIMe, IPr и IMes. Было показано, что основным продуктом трансформации в реакции МизорокиХека является продукт Ph-NHC-сочетания, в реакции Соногаширы – продукты H-NHC- и Ph-NHC-сочетания, а в реакции трансферного гидрирования дифенилацетилена – продукт O-NHC-сочетания. Был предложен механизм образования продукта Ph-NHC-сочетания в реакции трансферного гидрирования в условиях отсутствия иодбензола.
• Показана возможность образования продукта Ph-BIMe-сочетания на нескольких участках каталитического цикла реакции Мизороки-Хека с разной степенью вероятности и обратимое образование продукта H-NHC-сочетания методом квантовохимического моделирования. Кинетическое исследование образование продукта H-BIMe-сочетания методом масс-спектрометрии дополнительно подтвердило обратимость его образования.

В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Екатерине Патиль присудили ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.4. – «физическая химия».