В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета
3 декабря на заседании диссертационного совета прошла успешная кандидатская защита.
Доронин Михаил Максимович представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Окислительный синтез с образованием связи C-S: реакции стиролов с донорами S-фрагментов с применением электрического тока и солей металлов переменной валентности».
Научный руководитель:
● Терентьев Александр Олегович – академик РАН, д.х.н., заведующий Лабораторией исследования гомолитических реакций ИОХ РАН.
В ходе проделанной работы Михаил Доронин получил следующие результаты и выводы:
● Созданы подходы к окислительному образованию связи C-S как с участием электрического тока, так и металлов переменной валентности. Разработаны методы сульфенилирования, сульфонилирования и ксантилирования стиролов и винилазидов.
● Разработан подход к электрохимическому дисульфенилированию винилазидов с образованием гем-бистиоенаминов. В данном процессе за одну синтетическую стадию в электрохимических условиях образуется две связи C-S.
● Реализовано электрохимическое сульфонилирование винилазидов с образованием N-незамещенных енаминосульфонов. Этот процесс протекает в конструкционно простой неразделенной электрохимической ячейке в гальваностатическом режиме, в присутствии доступного электролита и медиатора – NH4I.
● Впервые в электрохимических условиях удалось задействовать в сульфонилировании алкенов относительно инертные дисульфиды. Данный процесс обладает высокой атомной эффективностью, поскольку за одну синтетическую стадию образуются связи C-S и S-O. Образованию (E)-винилсульфонов способствует тонко подобранная комбинация растворителя, электролита и режима электролиза, которая позволяет задействовать воду в качестве источника атомов кислорода для образования связей S-O
● Радикальное сульфонилирование винилазидов сульфинатами натрия под действием окислителей Mn(OAc)3·2H2O или церий (IV) аммоний нитрата (CAN) протекает через образование иминильных радикалов, но приводит к различным продуктам. При применении Mn(OAc)3·2H2O образуются N-незамещенные енаминосульфоны, тогда как при использовании CAN получены α-сульфонилированные кетазины — продукты димеризации иминильных радикалов. Установлена принципиальная роль координации ионов металлов на процессы гашения и димеризации иминильных радикалов, что определяет их различную реакционную способность.
● Показано, что синтетический потенциал ксантогенатов может быть эффективно задействован для образования связи C-S в условиях окислительного ксантилирования. В обнаруженном процессе под действием сильного окислителя церий (IV) аммоний нитрата (CAN) из лабильных к окислению ксантогенатов калия и винилазидов получены α-ксантилированные кетазины.
В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Михаилу Доронину присудили ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.3 — «органическая химия».