Исследователям ИОХ РАН удалось осуществить региоселективное радикальное раскрытие эпоксидного цикла

Эпоксидная функциональная группа является одним из наиболее распространённых фрагментов, встречающихся в синтетических интермедиатах. Электрофильные свойства эпоксидов делают их незаменимыми в органической химии. Свободнорадикальные реакции с их участием встречаются намного реже, несмотря на то, что гомолитический разрыв связи C−O в эпоксидах позволяет генерировать углерод-центрированные алкильные радикалы, которые невозможно получить методами традиционной ионной химии.

В рамках развития концепции фотокаталитической функционализации производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина исследователями Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН было показано, что нуклеофильное введение перфторпиридилсульфидного фрагмента с последующим одноэлектронным восстановлением под действием синего света позволяет эффективно и региоселективно генерировать алкильные радикалы из эпоксидов. Такой подход сделал возможным радикальное присоединение как к электронодефицитным, так и к электронобогащенным алкенам, а также применим для функционализации азиридинов и бициклобутанов.

Источник:

Artem G. Savchenko, Mikhail O. Zubkov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Light-Mediated Ring-Opening Functionalization of Epoxides via a Fluorinated Thiolate Mediator Org. Lett. 2025, 27, 10831−10835. DOI: 10.1021/acs.orglett.5c03458.