В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета
24 декабря на заседании диссертационного совета прошли успешные кандидатские защиты.
Паньков Роман Олегович представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Синтез, структура и каталитическая активность комплексов металлов с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами с электроноакцепторными заместителями».
Научный руководитель:
● Анаников Валентин Павлович – академик РАН, д.х.н., заведующий лабораторией металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН.
В ходе проделанной работы Роман Паньков получил следующие результаты и выводы:
● Разработаны и оптимизированы методики синтеза ранее недоступных имидазолиевых солей с электроноакцепторными заместителями (F, Cl, Br, CF3) в о-, м- и п-положениях арильных колец, включая ди- и трифторзамещённые N-фенильные производные. На их основе получен широкий ряд новых Pd/NHC, Ni/NHC и Au/NHC комплексов.
● Показано, что введение акцепторных заместителей систематически изменяет электронные характеристики NHC-лигандов. Установлено, что влияние на σ- и π-компоненты связи Pd–NHC носит противоположный характер и в значительной степени компенсируется, что обеспечивает устойчивость металл–карбеновых комплексов. Для Ni/NHC-систем выявлена корреляция между числом и положением атомов фтора и электрохимическими параметрами, причём м-заместители усиливают π-акцепторные свойства без существенного снижения σ-донорности, создавая оптимальный баланс между этими характеристиками.
● Определена зависимость энергии стабилизации связи Pd–NHC от двугранного угла между имидазольным и фенильным кольцами: наибольшая прочность связи достигается при угле, близком к 90°, и снижается при приближении к 0°. Установлено, что о-заместители наиболее значительно влияют на электронные свойства NHC-лигандов, увеличивая двугранный угол и стабилизируя как σ-, так и π-компоненты связи металл-лиганд.
● Исследования каталитической активности показали, что палладиевые комплексы в реакции Мизороки–Хека демонстрируют закономерности влияния заместителей в соотвествеии с рядом Br > F > Cl и зависимости активности от их положения (м-R, п-R > о-R). Для Ni/NHC комплексов выявлено, что введение атомов фтора и CF3-групп усиливает каталитическую эффективность в реакциях гидротиолирования алкинов. В случае Au/NHC систем установлено, что акцепторные заместители повышают конверсию в реакции гидроаминирования фенилацетилена.
Уваров Денис Юрьевич представил диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Новые BODIPY с карбо- и гетероциклическими фрагментами: синтез, фотофизические свойства и оценка возможности применения в биовизуализации».
Научный руководитель:
● Волкова Юлия Алексеевна – к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории химии стероидных соединений ИОХ РАН.
В ходе проделанной работы Денис Уваров получил следующие результаты и выводы:
● Разработан эффективный метод синтеза новых цикленовых производных BODIPY, основанный на реакции восстановительного аминирования 2(6)-формил-BODIPY c цикленом. Синтезирована серия новых аза-макроциклических производных BODIPY.
● Впервые показано, что 2(6)-циклензамещённые BODIPY обладают свойствами биосовместимых AIE-активных красителей, реагирующих на изменение таких параметров среды, как вязкость, температура и рН. Полученные соединения успешно использованы как селективные маркеры для флуоресцентной визуализации лизосом в раковых клетках.
● Разработан общий подход к синтезу производных BODIPY, 2(6)-замещённых 1,3,4- тиадиазольными/бензаннелированными 1,3-азольными остатками, основанный на реакции окислительного сочетания 2(6)-формил-BODIPY с тиогидразидами/орто-замещёнными анилинами. Синтезированы серии новых гетероциклических производных BODIP.
● Показано, что фотофизические свойства 1,3,4-тиадиазольных и 1,3-азольных производных BODIPY зависят от функциональных заместителей в гетероциклических фрагментах. Среди синтезированных соединений обнаружены редокс- и рН-чувствительные производные.
● Впервые синтезированы конъюгаты аллопрегнанолона и BODIPY. Продемонстрировано, что эффективной стратегией создания флуоресцентных маркеров для визуализации нейронов в тканях головного мозга является введение флуорофорного фрагмента в 21-положение нейростероидного ядра через аминокислотный линкер.
В ходе заседания диссертационного совета ИОХ РАН Роману Панькову и Денису Уварову присудили ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.3. – «органическая химия».