Исследователями ИОХ РАН предложен органокаталитический метод нуклеофильного замещения на sp²-атоме углерода

Взаимодействие sp²-углеродного атома с нуклеофилом представляет собой ключевое превращение в современной синтетической органической химии, широко применимое как в лабораторной практике, так и в промышленности. Одними из самых эффективных превращений такого типа являются нуклеофильные реакции замещения карбонильных и ароматических соединений посредством механизма присоединения-элиминирования. Большой синтетический потенциал в таких превращениях представляют неароматические субстраты с уходящей группой у электрофильной углерод-углеродной двойной связи, которые к настоящему времени мало изучены.

Ученые Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН разработали общую методологию и надежный протокол замещения на sp²-атоме углерода в винилгалогенидах-акцепторах Михаэля. Было показано, что диметиламинопиридин эффективно катализирует реакции нуклеофильного замещения β-хлорированных акцепторов Михаэля с различными O-, N-, S- и C-нуклеофилами, обладающими разнообразными электронными и стерическими свойствами. Реакции протекают через образование винилпиридиниевых электрофильных частиц, которые могут быть либо получены in situ в каталитических условиях, либо выделены и использованы далее на отдельном этапе синтеза. Предложенный подход показал хорошую совместимость с широким спектром нуклеофилов и электрофилов различной природы, что позволило получить разнообразные продукты, включая предшественники ингибиторов обратного захвата серотонина и норадреналина.

Источник:

Matvey K. Ilyushchenko, Rinat F. Salikov, Yury V. Tomilov Organocatalytic approach to vinylic nucleophilic substitution at electrophilic alkenes Org. Chem. Front., 2026, 13, 3036-3048. DOI: 10.1039/d6qo00037.