Учеными ИОХ РАН изучено комплексообразование гидразидов карбоновых кислот с атомами олова
Гидразиды N-салицилиденкарбоновых кислот и их металлокомплексы привлекают значительное внимание исследователей благодаря широкому спектру биологической активности, а также их использованию в качестве фрагментов для солнечных элементов. Отличительной особенностью этих лигандов является их способность к кето-енольной изомеризации. В случае N-салицилиденгидразидов ди- и трикарбоновых кислот растет число гидразидных фрагментов и как следствие, увеличивается и число изомеров, на основе которых могут образовываться комплексы с металлами. Контролировать способ координации таких комплексов и исследовать их строение физико-химическими методами довольно затруднительно.
Ученые Лаборатории химии карбенов и других нестабильных молекул ИОХ РАН впервые исследовали координационное поведение моно-, ди- и три-N-салицилиденгидразидов кислот по отношению к ионам олова, чтобы оценить, возникают ли проблемы региоселективности, обычно наблюдаемые с переходными металлами, также в случае олова. Было обнаружено, что во всех рассмотренных случаях лиганды реагируют в енольной форме с образованием дианионных, тетраанионных и гексаанионных комплексов в случае моно-, бис- и три-производных, соответственно. С помощью квантово-химического моделирования было показано, что кето-енольная изомеризация происходит с непосредственным участием молекул растворителя, преодолевая энергетический барьер, не превышающий 14 ккал/моль для каждого переноса протона.
