Исследователями ИОХ РАН изучены особенности кристаллизации циклического полигидроксиламина
Макроциклические амины широко используются в качестве коформеров при конструировании супрамолекулярных водородно-связанных кристаллических ансамблей. Такие структуры обладают значительным потенциалом в разработке фармацевтических композиций, высокоэнергетических составов и нелинейных оптических материалов. В отличие от аминов, потенциал родственных структур – органических гидроксиламинов – в качестве партнеров по сокристаллизации остается практически неизученным. Теоретически, гидроксиламины могут существовать в двух таутомерных формах. Такие свойства открывают перспективы для адаптивного поведения гидроксиламинов в процессах сокристаллизации, которые могут быть применены для целей молекулярного распознавания.
Учеными Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН получили уникальное семейство полигидроксиламинов, в которых свободные гидроксильные группы расположены на атомах азота макроциклического полиамина. В кристаллической структуре одного из представителей таких соединений – моногидрохлорида тетрагидроксициклама – были обнаружены признаки таутомеризации одной из четырех гидроксиламиновых групп. В своей недавней работе ученые провели детальное исследование сокристаллизации тетрагидроксициклама с типичными органическими донорами протонов (фармацевтически значимыми карбоновыми кислотами и гидрохиноном). В результате было показано, что тетрагидроксициклам демонстрирует способность изменять как свою структуру на молекулярном уровне (конформация, таутомерная форма, степень протонирования), так и способ кристаллической упаковки в зависимости от природы сообразующего вещества. Полученные результаты позволяют в значительной степени предсказывать результат сокристаллизации тетрагидроксициклама с донорами протонов, открывая новые возможности для целенаправленного конструирования кристаллических материалов с предопределенной структурой.
Источник:
Vladislav K. Lesnikov and Alexey Yu. Sukhorukov Cyclam(OH)4 as an adaptable co-former for cocrystals with carboxylic acids and phenols CrystEngComm, 2026, 28, 4469–4478. DOI: 10.1039/d6ce00350h.a