Исследователями ИОХ РАН предложен новый способ трансформации оксазинового цикла

В последние годы значительное внимание уделяется разработке стратегий скелетного редактирования молекул, которые позволяют вносить точечные изменения в основную структуру органического соединения. По сравнению со стандартными методами взаимного превращения функциональных групп, такой подход является более перспективным для тонкой настройки свойств молекул на поздних стадиях синтеза. Среди различных подходов к скелетному редактированию молекул, удаление, введение и замещение гетероатомов служат мощными инструментами для трансформации одного гетероциклического каркаса в другой. Для осуществления таких превращений, представляют интерес гетероциклы с двумя гетероатомами, соединенными слабой связью такие как 1,2-оксазины.

Учеными Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН разработаны фотохимические и кислотно-катализируемые превращения N-оксидов 1,2-оксазинов, протекающих через одновременную замену обоих эндоциклических гетероатомов. В результате был создан общий путь к синтезу пятичленных гетероциклов, таких как N-замещенные пирролы и тиофены, из доступных нитростиролов и еноловых эфиров. Исследование механизма реакции методом теории функционала плотности показало, что и фотохимический и кислотно-катализируемый процессы протекают по типу реакции Нефа через общий интермедиат (α-гидроксинитрозосоединение). Разработанный процесс был использован для постмодификации биологически активных молекул путем формирования пиррольного кольца из первичной аминогруппы.

Источник:

Tatiana Y. Dvinyaninova, Alexander V. Zhirov, Evgeny V. Pospelov, Ivan S. Golovanov, Alexey Yu. Sukhorukov An N–O to N/S atom swapping process in 1,2-oxazine N-oxides to access pyrroles and thiophenes. Org. Chem. Front., 2026, 13, 6091–6101. DOI: 10.1039/d6qo00597g.