Учёные ИОХ РАН разработали каталитический метод энантиоселективного син-гидроксиазидирования олефинов

β-Азидоспирты служат ценными строительными блоками для синтеза биологически активных соединений и лекарственных препаратов, а также разнообразных химических веществ и материалов. Они представляют особый интерес и в свете высокого потенциала реакций «клик-химии» — азид-алкинового циклоприсоединения, позволяющих быстро и эффективно соединять в одну молекулу разнообразные полифункциональные структуры. Для получения энантиомерно обогащенных β-азидоспиртов используются двухстадийные методы синтеза, основанные на асимметрическом эпоксидировании с последующим нуклеофильным раскрытием эпоксидного кольца азидом натрия, однако таким способом можно получить только азидоспирты анти-топологии.

Учеными Лаборатории селективного окислительного катализа ИОХ РАН совместно с коллегами из Китая показано, что негемовые комплексы марганца с бис-амино-бис-пиридилметильными лигандами способны катализировать прямое регио- и энантиоселективное син-гидроксиазидирование электрононедостаточных олефинов с использованием H₂O₂ в качестве окислителя и триметилсилилазида в качестве источника азидо-группы. Это превращение протекает с высокой стереоиндукцией (до 96% ee) и является первым примером хемокаталитического энантиоселективного гидроксиазидирования олефинов. Разработанный метод позволяет получать широкий спектр энантиомерно обогащенных вицинальных син-гидроксиазидов.

Данное исследование является частью числа работ, посвящённого исследованию каталитической активности биомиметических катализаторов на основе негемовых марганца в реакциях окислительной функционализации органических соединений. Механизм реакции Mn-катализируемого син-гидроксиазидирования, подобный механизму действия диоксигеназ Риске, позволяет реализовать недоступный металлоферментам естественного происхождения тип син-1,2-присоединения к С=С фрагментам, расширяя таким образом арсенал методов тонкого органического синтеза и медицинской химии.

Результаты опубликованы в высокорейтинговом журнале Chinese Journal of Catalysis (IF = 17.2). Работа выполнялась при поддержке Российско-китайского проекта РНФ, проект 25-43-02058.

Источник:

Vladimir I. Kurganskii, Dmitry P. Lubov, Alexander G. Medvedev, Ruihu Wang, Konstantin P. Bryliakov Catalytic Enantioselective syn-Hydroxyazidation of Olefins. Chin. J. Catal. 2026, 88, 468–477. DOI: 10.1016/S1872-2067(26)65117-0.