В ИОХ РАН разработан новый тандемный метод синтеза замещенных α-кетоамидов из 2-арилалломальтолов

α-Кетоамиды представляют собой важный класс органических соединений, привлекающих значительное внимание благодаря разнообразию проявляемой ими биологической активности. Кроме того, сочетание карбонильной и амидной функциональных групп делает их удобными исходными структурными элементами для получения более сложных молекулярных систем. Несмотря на большое разнообразие известных методов синтеза α-кетоамидов, подходы, основанные на прямой трансформации гетероциклического кольца, остаются малоизученными.

Учеными Лаборатории гетероциклических соединений имени академика А. Е. Чичибабина ИОХ РАН разработан новый одностадийный метод синтеза ароилсодержащих α-кетоамидов из 2-арилзамещенных алломальтолов. Рассматриваемый подход включает первоначальную фотохимическую основно-катализируемую перегруппировку 3-гидроксипиран-4-онового фрагмента в изомерный 3-гидроксипиран-2-оновый цикл, который в условиях реакции оказался нестабильным. В результате была предложена стратегия, основанная не на его выделении, а на улавливании непосредственно в реакционной смеси. Ключевой особенностью данной стратегии является использование вторичных аминов, которые выполняли двойную функцию. С одной стороны, они выступали в роли основания, обеспечивая образование фотоактивных анионных частиц при депротонировании гидроксильной функции, а с другой – действовали в качестве нуклеофилов на финальной стадии процесса, трансформируя нестабильный интермедиат в целевой α-кетоамид. Обнаруженный тандемный процесс протекает в мягких условиях при облучении видимым светом и не требует использование дополнительных фотокатализаторов, при этом позволяет осуществлять глубокую структурную трансформацию пиран-4-онового кольца за одну синтетическую стадию.

Источник:

Constantine V. Milyutin, Andrey N. Komogortsev. Base-mediated tandem photochemical rearrangement/ring-opening approach to α-ketoamides from 2-arylallomaltols. Org. Biomol. Chem., 2026, accepted manuscript. DOI: 10.1039/d6ob01429a.