В ИОХ РАН открыт и исследован каскадный радикальный процесс функционализации β-иодовиниларенов

Учеными Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН обнаружено неожиданное сильное дезактивирующее действие атома иода на связь C=C винилиодида по отношению к радикальному присоединению. Это подтверждается DFT-расчётами и экспериментальными данными для реакций C-, N-, S-, P- и O-центрированных радикалов с винилиодидами. Хотя имид-N-оксильные радикалы относятся к наименее реакционноспособным в исследованном наборе радикалов, они демонстрируют выдающуюся эффективность в каскаде радикального присоединения, элиминирования атома иода, второго присоединения радикала и повторного присоединения иода, давая защищенные гем-бисгидроксиламины — соединения, труднодоступные другими методами. По-видимому, неожиданный успех этого превращения связан с уникальной стабильностью имид-N-оксильных радикалов.

Источник:

Elena R. Lopat'eva, Igor B. Krylov, Dmitry A. Lapshin, Roman A. Novikov, Alexander O. Terent'ev Unexpected Dramatic Impact of an Iodine Atom on C=C Bond Radical Functionalization: Strong Deactivating Effect, Superior Efficiency of Imide-N-Oxyl Radicals, Iodine Elimination and Re-Addition. Org. Chem. Front. 2026, 13, 7148–7159. DOI: 10.1039/D6QO01062H.