Учеными ИОХ РАН получены стабильные и растворимые комплексы Mn(IV) и трис-гидроксиламинового лиганда

Марганец играет важнейшую роль в процессах катализа. Благодаря своей способности находиться в различных степенях окисления и образовывать устойчивые полиядерные кластеры с кислородными мостиками, он способен катализировать широкий спектр реакций окисления. Эта особенность марганца активно используется как в природе, так и в органическом синтезе. В последние годы в связи с развитием фотокаталитических методов комплексы марганца Mn(IV) стали рассматриваться как потенциальная замена редким и дорогостоящим благородным металлам. Однако всесторонние исследования в этой области затруднены ограниченным числом стабильных и растворимых комплексов Mn(IV).

Учеными Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН было показано, что соли марганца(II) в присутствии молекулярного кислорода реагируют с депротонированным трис-гидроксиламиновым лигандом TAAD, образуя стабильные и хорошо растворимые комплексы марганца(IV). В своей недавней работе исследователи всестороннее изучили процессы образования и взаимного превращения моно- и диядерных комплексов Mn(IV)−TAAD. Синтезированные комплексы Mn(IV)–TAAD обладают выраженными окислительно-восстановительными свойствами и интенсивным поглощением в синей области спектра, обусловленным переносом заряда от лиганда к металлу. Было показано, что эти комплексы способны катализировать фотохимическое окислительное азидирование и раскрытие цикла в 1-арилциклогексенах с использованием триметилсилил азида и молекулярного кислорода. Полученные данные подчеркивают перспективность использования комплексов на основе распространенных в земной коре 3d-металлов в высоких степенях окисления и лиганда TAAD в качестве фотокатализаторов для окислительных органических превращений.

Источник:

Kirill I. Sinyushin, Ivan S. Golovanov, Pavel Yu. Ushakov, Vladislav K. Lesnikov, Yulia V. Nelyubina, Alexey Yu. Sukhorukov Unlocking Coordination Chemistry and Photocatalytic Activity of Mn(IV) Complexes with 1,4,6,10-Tetraazaadamantane-Based Tris-Hydroxylamine Ligand TAAD. Inorg. Chem. 2026, 65, 21282−21293. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6c03588.