Ученые ИОХ РАН продолжают исследования фотоциклизации диарилэтенов

Необратимая 6π-электроциклизация диарилэтенов (реакция Мэллори) под действием света имеет большое значение в органической химии, открывая путь к сложным полиароматическим молекулам из доступных исходных соединений. Такие процессы находят широкое применение в синтезе биологически активных соединений и материалов различного назначения. Несмотря на важность необратимой электроциклизации диарилэтенов, некоторые моменты в механизме этих превращений до сих пор остаются неясны.

В рамках продолжающихся исследований ученых Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН в области фотоциклизации диарилэтенов (стильбенов) было проведено комплексное исследование механизма данного процесса. Изучена фотоиндуцированная 6π-электроциклизация диарилэтенов в присутствии некоторых акцепторов электронов и протонов в качестве добавок. Впервые показано, что реакция депротонирования является доминирующей из трех возможных процессов (радикальный процесс, депротонирование или H-сдвиг), хотя не исключены и другие процессы. В присутствии окислителей (акцепторов электронов) реакция протекает по радикальному пути. Эксперимент по обмену дейтерия показал, что сильное основание облегчает процесс депротонирования, подавляя сигматропный сдвиг и радикальный процесс.

Полученные результаты предоставили ценную информацию о механизме фотоциклизации диарилэтенов, что может быть использовано для разработки новых эффективных методов синтеза полиароматических каркасов, а также для получения перспективных материалов для молекулярной электроники и медицины.

Источник:

Anton V. Yadykov, Andrey G. Lvov, Mikhail M. Krayushkin, Alexey V. Zakharov, Valerii Z. Shirinian Photocyclization of Diarylethenes: The Effect of Electron and Proton Acceptors as Additives J. Org. Chem. 2021, 86, 10023−10031. DOI: 10.1021/acs.joc.1c00723.