Учеными ИОХ РАН обнаружен необычный эффект в ЯМР-спектрах продуктов реакции азид-алкинового циклоприсоединения

Клик-химия– выдающийся универсальный инструмент для построения сложных молекулярных систем. Одной из наиболее ярких и хорошо изученных реакций, соответствующих принципам клик-химии, является катализируемое Cu (I) азид-алкиновое циклоприсоединение. Универсальность и высокая толерантность этого процесса к различным функциональным группам определяют его широкое использование в различных областях органического синтеза. Так, азид-алкиновое циклоприсоединение продемонстрировало высокую эффективность при разработке потенциальных лекарств и биоактивных веществ, модификации природных соединений, маркировке живых клеток для медицинских применений in vivo и синтезе новых полимеров для нужд материаловедения.

Учеными Лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН было обнаружено необычное явление в ЯМР спектрах триазолов, полученных по классической реакции медь-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения: было зафиксировано исчезновение двух сигналов триазольного цикла в ¹³CЯМР спектре, а также уширение сигнала CH в ¹HЯМР спектре. Предположительно, причиной этого эффекта стал процесс динамического комплексообразования, в котором участвуют парамагнитные ионы меди, оставшиеся после каталитического процесса, и продукт реакции – производное триазола.

Результаты исследований были помещены на обложку престижного международного журнала The Journal of Organic Chemistry.

Источник:

Artem N. Fakhrutdinov, Bogdan Ya. Karlinskii, Mikhail E. Minyaev, Valentine P. Ananikov Unusual Effect of Impurities on the Spectral Characterization of 1,2,3-Triazoles Synthesized by the Cu-Catalyzed Azide−Alkyne Click Reaction J. Org. Chem., 2021, 86, 11456–11463. DOI: 10.1021/acs.joc.1c00943.