Учеными ИОХ РАН опубликован обзор, посвященный применению производных оксимов в селективных реакциях, протекающих через образование иминильных радикалов

Оксимы представляют собой фундаментальный класс органических соединений, находящий широкое применение в органической химии. Одной из причин их распространенности является высокая синтетическая доступность: как правило, они образуются из карбонильных соединений в мягких условиях с выходами, близкими к количественным. В последнее десятилетие было обнаружено, что O-замещенные оксимы могут быть удобными предшественниками иминильных радикалов — полезных интермедиатов для реализации большого спектра селективных радикальных реакций.

Обзорная статья, опубликованная сотрудниками лаборатории №13 ИОХ РАН, посвящена последним достижениям в области свободнорадикальных превращений иминильных радикалов, генерируемых из O-замещенных оксимов. Особое внимание уделено реакциям CH-функционализации за счет внутримолекулярного переноса атома водорода в иминильном радикале и процессам внутримолекулярной циклизации иминильных радикалов с участием p-связей. В большинстве работ генерирование иминильных радикалов достигается путем одноэлектронного восстановления или окисления O-замещенных оксимов под действием фоторедокс-катализаторов или солей доступных металлов (Cu, Fe).

Источник:

Igor B. Krylov, Oleg O. Segida, Alexander S. Budnikov, Alexander O. Terent'ev, Oxime-Derived Iminyl Radicals in Selective Processes of Hydrogen Atom Transfer and Addition to Carbon-Carbon π-Bonds Adv. Synth. Catal., 2021, accepted manuscript. DOI: 10.1002/adsc.202100058.