В ИОХ РАН открыт процесс окислительного ацилоксилирования ацеталей

Ацетальный фрагмент представляет собой хорошо известную защитную группу, которая не активирует соседнее α-положение. В отличие от кетонов, методы α-окисления которых подробно изучены, α-функционализация ацеталей оставалась нерешенной задачей ввиду инертного характера α-С-Н связи.

Ученые ИОХ РАН осуществили селективную функционализацию неактивированного ацетального α-положения с формальным сохранением ацетального фрагмента с использованием циклических диацилпероксидов. Обнаруженное окислительное C-O сочетание циклических диацилпероксидов с ацеталями приводит к α-ацилоксиацеталям со свободной карбоксильной группой с выходами 42-85%. Реакция, вероятно, протекает через in situ образование эфира енола, окислительное [5 + 2] циклоприсоединение и регенерацию ацетального фрагмента.

Источник:

Vera A. Vil', Evgenii S. Gorlov, Bing Yu, Alexander O. Terent'ev Oxidative α-acyloxylation of acetals with cyclic diacyl peroxides Org. Chem. Front., 2021, accepted manuscript. DOI: 10.1039/D1QO00494H.