В ИОХ РАН продолжаются исследования методов получения моносахаридов в фуранозной форме

Моносахариды в фуранозной форме входят в состав полисахаридов патогенных микроорганизмов, таких как Aspergillusfumigatus, Mycobacteriumtuberculosis, Actinobacilluspleuropneumoniae, Bifidobacteriumcatenulatum и др. Методов получения фуранозидов известно крайне мало. Именно поэтому поиск простых эффективных и надежных методов синтеза селективно функционализированных гликозидов в фуранозной форме является важной задачей современной химии углеводов.

Ранее учеными Лаборатории химии углеводов ИОХ РАН была обнаружена реакция сужения пиранозного цикла с сохранением агликона в серии этил-1-тио-β-d-галактопиранозидов в слабокислых условиях [Org. Lett., 2018, DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02424]. Ключевыми факторами эффективности этой перегруппировки являются наличие двух объемных силильных заместителей при O-2 и O-3, а также свободной гидроксильной группы при C-4. В своей недавней работе ученые обнаружили значительное влияние аномерной конфигурации и структуры агликона на скорость реакции сужения пиранозного цикла. Было показано, что реакция с участием этил-1-тио-β-d-галактопиранозидов протекает быстрее, чем в случае этил-1-тио-α-d-галактопиранозидов. Также было обнаружено, что электронодонорные группы в агликоне за счет увеличения электронной плотности на атоме серы способствуют протеканию реакции сужения цикла. Полученные результаты открывают новые возможности в синтезе галактофуранозидов различного строения.

Источник:

Polina I. Abronina, Alexander I. Zinin, Nelly N. Malysheva, Maxim Y. Karpenko, Natalya G. Kolotyrkina, Leonid O. Kononov The Influence of Anomeric Configuration and Aglycone Structure on the Outcome of Acid-Promoted Ring Contraction in 2,3-Di-O-Silylated S-Galactopyranosides ChemistrySelect 2021, 6, 6223–6229. DOI: 10.1002/slct.202101441.