РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория гетероциклических соединений им. академика А.Е. Чичибабина (№3)

д.х.н. Третьяков Евгений Викторович
Заведующий: д.х.н. Третьяков Евгений Викторович
ORCID: 0000-0003-1540-7033 Researcher ID: A-7163-2014 h-index = 27
Основные направления исследований
  • развитие методов синтеза гетероциклических соединений;
  • направленный синтез гетероциклов, представляющих практический интерес (фотохромные материалы, элементы полевых транзисторов, устройств оптической памяти, фотогенераторы кислот, лекарственные препараты и т.д.);
  • исследование процессов циклообразования, включая реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, новые препаративные 6π-электроциклизации как в нормальных условиях, так и с помощью высокого (до 10000 атм.) давления, фотооблучения и др. методов;
  • синтез монотиооксамидов, тиогидразидов оксаминовых кислот и их превращения в гетероциклические продукты;
  • развитие химии и выявление магнитно-структурных корреляций органических парамагнетиков и сопряженных полирадикалов;
  • дизайн высокоспиновых органических и гибридных соединений;
  • разработка способов получения спин-меченых фуллеренов и графеновых наноструктур;
  • разработка методов получения магнетиков на молекулярной основе с использованием комплексов переходных металлов с органическими радикалами.
  • Необратимые фотохимические реакции диарилэтенов (стильбенов): исследование механизма реакции Мэллори и скелетной фотоперегруппировки диарилэтенов.
  • Реакция Назарова в синтезе аналогов комбретастатина А-4 (исследование механизма реакции циклизации триарилдивинилкетонов и разработка удобного метода синтеза аналогов комбретастатина А-4).
  • Фотохимия иминильных радикалов: исследование механизма реакции генерации и внутримолекулярной циклизации иминильных радикалов и разработка удобных методов синтеза аза-гелиценов и хинолиновых алкалоидов).
  • Фотофармокология аналогов комбретастатина А-4 (фотоконтроль антипролиферативной активности аналогов комбретастатина А-4).
Лучшие результаты

✓ Получен первый термически стабильный трирадикал с топологией триметиленметана, состоящий из носителей спинов разной природы. Показано, что в трирадикале реализуется глубоколежащее на энергетической шкале высокоспиновое основное состояние, что в сочетании с присущей парамагнетику анизотропией и возможностью его использования в качестве строительного блока открывает путь к созданию высокоспиновых дендримеров — макромолекул, пригодных для реализации квантовых логических операций

 

✓ Разработан метод получения бензимидазолил-замещенных нитронилнитроксилов, фторированных по бензольному кольцу. Выявлены особенности связывания парамагнетиков Н-связями в твердой фазе, проведен сравнительный анализ присущих им окислительно-восстановительных свойств, установлены присущие им магнитноструктурные корреляции. На примере ряда синтезированных нитронилнитроксилов впервые выполнена квантово-химическая оценка термодинамической кислотности радикалов.  

 

✓ Решена проблема реализации Pd-катализируемого кросс-сочетания металлоорганических производных нитронилнитроксила с бромаренами, что дает возможность получения различных полифункциональных нитронилнитроксилов, востребованных при создании высокоспиновых систем и компонентов спинтроники.

 

✓ Разработан эффективный “on water” синтетический протокол для получения аналогов комбретастатина А-4 с высокими выходами путем циклизации поляризованных триарилдивинилкетонов. Показано, что амфифильность субстрата и низкий энергетический барьер реакции являются хорошей предпосылкой для проведения электрофильных и согласованных реакций в водных условиях и при комнатной температуре. Преимуществами метода являются простота эксплуатации, простота обработки, отсутствие очистки на колонке и масштабируемость.

 

✓ Исследован механизм реакций Мэллори и скелетной фотоперегруппировки диарилэтенов (стильбенов) и показано, что из трех возможных путей в присутствии акцепторов электронов или окислителей превалирующим является радикальный, тогда как в отсутствии каких-либо добавок предпочтительным является процесс депротонирования.

 

✓ Исследован механизм реакции внутримолекулярной циклизации триарилдивинилкетонов и найдено, что хемоселективность процесса зависит от природы используемого кислотного катализатора и стерической загруженности исходных соединений. Квантово-химические расчеты подтвердили полученные экспериментальные данные и показали, что образование циклопентенонов по реакции Назарова контролируется термодинамически, а дигидронафталинов — кинетически. Ценность данного исследования заключается не только в разработке полезной стратегии синтеза биологически активных аналогов комбретастатина А-4, но и в развитии синтетического потенциала арилдивинилкетонов, расширяющий возможности реакции Назарова.

 

✓ Исследованы фотохимические свойства и антипролиферативная активность по отношению клеток эпидермоидной карциномы человека хиназолиновых аналогов комбретастатина А-4 и показано, что антипролиферативная активность полученных молекул может контролироваться изменением соотношения E- и Z-форм. Это открытие может рассматриваться как отправная точка для исследования хиназолиновых аналогов комбретастатина А-4 в качестве перспективных инновационных терапевтических агентов для лечения эпидермоидной карциномы.

 

✓ Проведено комплексное исследование фотогенерации и циклизации иминильного радикала из биарильных ацилоксимов и показано, что иминильный радикал, образующийся при УФ-облучении в присутствии DABCO за счет одноэлектронного переноса и разрыва N–O связи, подвергается селективному внутримолекулярному гомолитическому ароматическому замещению с образованием новой C–N связи. Этот путь к хинолин-аннелированным каркасам основан на использовании DABCO в качестве электронного шаттла.

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Сотрудниками ИОХ РАН опубликован обзор по применению полифтораренов в свободнорадикальных реакциях Сотрудниками ИОХ РАН опубликован обзор по применению полифтораренов в свободнорадикальных реакциях
Атом фтора известен как элемент, способный существенно изменять химические и физико-химические свойства органических соединений. Процессы с участием фторалкильных…
Учеными ИОХ РАН проведено комплексное исследование механизма каталитических реакций с участием N-гетероциклических карбенов Учеными ИОХ РАН проведено комплексное исследование механизма каталитических реакций с участием N-гетероциклических карбенов
N-Гетероциклические карбены (NHC) являются одними из лучших лигандов для использования в процессах, катализируемых переходными металлами. Это обусловлено…
В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета
22 мая на заседании диссертационного совета прошли успешные кандидатские защиты. Касимова Анастасия Алексеевна представила диссертацию на соискание…
Команда ИОХ РАН по настольному теннису одержала победу в турнире «Кубок Победы» Команда ИОХ РАН по настольному теннису одержала победу в турнире «Кубок Победы»
19 мая состоялся Всероссийский турнир по настольному теннису «Кубок Победы», который был приурочены к празднику Победы советского народа в Великой Отечественной…
Ученые ИОХ РАН выступили на VII Северо-Кавказском симпозиуме по органической химии NCOCS-2024 Ученые ИОХ РАН выступили на VII Северо-Кавказском симпозиуме по органической химии NCOCS-2024
Международная конференция стартовала 12 мая на площадке Северо-Кавказского федерального университета. Более 250 ученых обсудили фундаментальные аспекты…
Учёные ИОХ РАН попали в рейтинг Лучших учёных-химиков России Учёные ИОХ РАН попали в рейтинг Лучших учёных-химиков России
Исследовательский портал Research.com выпустил третье издание рейтинга лучших учёных в области химии. Оно создано на основе сведений, объединённых из широкого…

Лаборатория гетероциклических соединений им. академика А.Е. Чичибабина (№3) ORCID: 0000-0003-1540-7033 Researcher ID: A-7163-2014 h-index = 27 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock