РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория гетероциклических соединений им. академика А.Е. Чичибабина (№3)

д.х.н. Третьяков Евгений Викторович
Заведующий: д.х.н. Третьяков Евгений Викторович
ORCID: 0000-0003-1540-7033 Researcher ID: A-7163-2014 h-index = 27
Основные направления исследований
  • развитие методов синтеза гетероциклических соединений;
  • направленный синтез гетероциклов, представляющих практический интерес (фотохромные материалы, элементы полевых транзисторов, устройств оптической памяти, фотогенераторы кислот, лекарственные препараты и т.д.);
  • исследование процессов циклообразования, включая реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, новые препаративные 6π-электроциклизации как в нормальных условиях, так и с помощью высокого (до 10000 атм.) давления, фотооблучения и др. методов;
  • синтез монотиооксамидов, тиогидразидов оксаминовых кислот и их превращения в гетероциклические продукты;
  • развитие химии и выявление магнитно-структурных корреляций органических парамагнетиков и сопряженных полирадикалов;
  • дизайн высокоспиновых органических и гибридных соединений;
  • разработка способов получения спин-меченых фуллеренов и графеновых наноструктур;
  • разработка методов получения магнетиков на молекулярной основе с использованием комплексов переходных металлов с органическими радикалами.
  • Необратимые фотохимические реакции диарилэтенов (стильбенов): исследование механизма реакции Мэллори и скелетной фотоперегруппировки диарилэтенов.
  • Реакция Назарова в синтезе аналогов комбретастатина А-4 (исследование механизма реакции циклизации триарилдивинилкетонов и разработка удобного метода синтеза аналогов комбретастатина А-4).
  • Фотохимия иминильных радикалов: исследование механизма реакции генерации и внутримолекулярной циклизации иминильных радикалов и разработка удобных методов синтеза аза-гелиценов и хинолиновых алкалоидов).
  • Фотофармокология аналогов комбретастатина А-4 (фотоконтроль антипролиферативной активности аналогов комбретастатина А-4).
Лучшие результаты

✓ Получен первый термически стабильный трирадикал с топологией триметиленметана, состоящий из носителей спинов разной природы. Показано, что в трирадикале реализуется глубоколежащее на энергетической шкале высокоспиновое основное состояние, что в сочетании с присущей парамагнетику анизотропией и возможностью его использования в качестве строительного блока открывает путь к созданию высокоспиновых дендримеров — макромолекул, пригодных для реализации квантовых логических операций

 

✓ Разработан метод получения бензимидазолил-замещенных нитронилнитроксилов, фторированных по бензольному кольцу. Выявлены особенности связывания парамагнетиков Н-связями в твердой фазе, проведен сравнительный анализ присущих им окислительно-восстановительных свойств, установлены присущие им магнитноструктурные корреляции. На примере ряда синтезированных нитронилнитроксилов впервые выполнена квантово-химическая оценка термодинамической кислотности радикалов.  

 

✓ Решена проблема реализации Pd-катализируемого кросс-сочетания металлоорганических производных нитронилнитроксила с бромаренами, что дает возможность получения различных полифункциональных нитронилнитроксилов, востребованных при создании высокоспиновых систем и компонентов спинтроники.

 

✓ Разработан эффективный “on water” синтетический протокол для получения аналогов комбретастатина А-4 с высокими выходами путем циклизации поляризованных триарилдивинилкетонов. Показано, что амфифильность субстрата и низкий энергетический барьер реакции являются хорошей предпосылкой для проведения электрофильных и согласованных реакций в водных условиях и при комнатной температуре. Преимуществами метода являются простота эксплуатации, простота обработки, отсутствие очистки на колонке и масштабируемость.

 

✓ Исследован механизм реакций Мэллори и скелетной фотоперегруппировки диарилэтенов (стильбенов) и показано, что из трех возможных путей в присутствии акцепторов электронов или окислителей превалирующим является радикальный, тогда как в отсутствии каких-либо добавок предпочтительным является процесс депротонирования.

 

✓ Исследован механизм реакции внутримолекулярной циклизации триарилдивинилкетонов и найдено, что хемоселективность процесса зависит от природы используемого кислотного катализатора и стерической загруженности исходных соединений. Квантово-химические расчеты подтвердили полученные экспериментальные данные и показали, что образование циклопентенонов по реакции Назарова контролируется термодинамически, а дигидронафталинов — кинетически. Ценность данного исследования заключается не только в разработке полезной стратегии синтеза биологически активных аналогов комбретастатина А-4, но и в развитии синтетического потенциала арилдивинилкетонов, расширяющий возможности реакции Назарова.

 

✓ Исследованы фотохимические свойства и антипролиферативная активность по отношению клеток эпидермоидной карциномы человека хиназолиновых аналогов комбретастатина А-4 и показано, что антипролиферативная активность полученных молекул может контролироваться изменением соотношения E- и Z-форм. Это открытие может рассматриваться как отправная точка для исследования хиназолиновых аналогов комбретастатина А-4 в качестве перспективных инновационных терапевтических агентов для лечения эпидермоидной карциномы.

 

✓ Проведено комплексное исследование фотогенерации и циклизации иминильного радикала из биарильных ацилоксимов и показано, что иминильный радикал, образующийся при УФ-облучении в присутствии DABCO за счет одноэлектронного переноса и разрыва N–O связи, подвергается селективному внутримолекулярному гомолитическому ароматическому замещению с образованием новой C–N связи. Этот путь к хинолин-аннелированным каркасам основан на использовании DABCO в качестве электронного шаттла.

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Выездная школа научных лидеров в Сириусе: как молодые ученые строят будущее российской науки Выездная школа научных лидеров в Сириусе: как молодые ученые строят будущее российской науки
С 24 по 30 ноября на федеральной территории «Сириус» в рамках IV Конгресса молодых ученых прошла одна из самых ярких и значимых образовательных инициатив…
В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета В ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета
4 декабря на заседании диссертационного совета прошла успешная докторская защита. Кучеренко Александр Сергеевич представил диссертацию на соискание…
Ученые ИОХ РАН обнаружили и исправили ошибки в 270 публикациях по ЯМР-спектроскопическому исследованию углеводов Ученые ИОХ РАН обнаружили и исправили ошибки в 270 публикациях по ЯМР-спектроскопическому исследованию углеводов
Структура ранее неизвестных природных углеводов сейчас устанавливается, в основном, с помощью ЯМР. Этот трудоемкий процесс использует опубликованные данные…
IV Конгресс молодых ученых: вдохновляющие идеи и прорывные технологии на пути к будущему IV Конгресс молодых ученых: вдохновляющие идеи и прорывные технологии на пути к будущему
Представьте себе, что будущее науки уже настало, и вы его переживаете не через 10 или 20 лет, а прямо здесь и сейчас. На IV Конгрессе молодых ученых, который…
РНФ поддержал более 1200 исследовательских команд: проекты из ИОХ РАН среди победителей РНФ поддержал более 1200 исследовательских команд: проекты из ИОХ РАН среди победителей
Российский научный фонд (РНФ) подвел итоги конкурса на получение грантов для малых научных групп, и радостная новость для Института органической химии…
Исследователями ИОХ РАН предложен новый реагент переноса атома галогена Исследователями ИОХ РАН предложен новый реагент переноса атома галогена
Фотокатализ стал эффективным инструментом для проведения радикальных реакций в мягких и экологичных условиях. Генерация органических радикалов в этом случае…

Лаборатория гетероциклических соединений им. академика А.Е. Чичибабина (№3) ORCID: 0000-0003-1540-7033 Researcher ID: A-7163-2014 h-index = 27 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock