РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Эпоха «ИИ для» и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века Эпоха «ИИ для» и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века
В.П.Анаников, «Эпоха “ИИ для” и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века», Аддитивные технологии, 2025, № 3, стр. 10 — 13 [ссылка] [загрузить…
Ученые ИОХ РАН разработали метод создания связей углерод-углерод с участием системы, ранее применявшейся исключительно для оксигенирования Ученые ИОХ РАН разработали метод создания связей углерод-углерод с участием системы, ранее применявшейся исключительно для оксигенирования
Свежая работа ученых ИОХ РАН совместно с коллегами из УрФУ посвящена решению одной из фундаментальных задач современной химии — созданию связей углерод-углерод. Суть…
Хрупкие молекулы и нестандартные пути: Денис Борисов о тонкостях химии донорно-акцепторных циклопропанов Хрупкие молекулы и нестандартные пути: Денис Борисов о тонкостях химии донорно-акцепторных циклопропанов
В рамках нашей рубрики о молодых ученых ИОХ РАН мы продолжаем знакомить читателей с исследователями, чьи статьи были опубликованы в ведущих международных…
Органическая химия будущего: ученые ИОХ РАН на конференции СПОХ-2025 Органическая химия будущего: ученые ИОХ РАН на конференции СПОХ-2025
Сегодня в Академгородке Новосибирска завершает свою работу Всероссийская научная конференция «Современные проблемы органической химии» (СПОХ-2025). В этом…
В ИОХ РАН разработан метод фотокаталитической дифункционализации кратных связей В ИОХ РАН разработан метод фотокаталитической дифункционализации кратных связей
Дифункционализация кратных связей является мощным инструментом в современном органическом синтезе, т.к. позволяет вводить в молекулу за один шаг сразу…
Заместитель министра науки и высшего образования РФ Константин Ильич Могилевский посетил Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН Заместитель министра науки и высшего образования РФ Константин Ильич Могилевский посетил Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН
В ходе визита Константин Ильич посетил лаборатории Института, осмотрел научное оборудование Центра коллективного пользования, ознакомился с ключевыми направлениями…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock