РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Исследователями ИОХ РАН получен новый каркас для синтеза высокоэнергетических соединений Исследователями ИОХ РАН получен новый каркас для синтеза высокоэнергетических соединений
Создание высокоэнергетических соединений со сбалансированными свойствами продолжает оставаться одним из основных направлений исследований в современной…
В ИОХ РАН изучено фотохимическое поведение структур, содержащих два нитронных фрагмента В ИОХ РАН изучено фотохимическое поведение структур, содержащих два нитронных фрагмента
В последние несколько десятилетий фотохимические реакции привлекают большое внимание исследователей в различных областях химии и технологии. Такие методы…
Сотрудник ИОХ РАН получил Премию Правительства Москвы! Сотрудник ИОХ РАН получил Премию Правительства Москвы!
Объявлены победители Конкурса на соискание Премии Правительства Москвы молодым ученым за 2024 год. Эта награда присуждается за выдающиеся достижения в фундаментальных…
В ИОХ РАН получен новый фторированный реагент В ИОХ РАН получен новый фторированный реагент
Значительное количество молекул с самой разнообразной биологической активностью содержат атомы фтора. По этой причине введение в органические соединения…
Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН поздравляет аспирантов с их профессиональным праздником! Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН поздравляет аспирантов с их профессиональным праздником!
Сегодня в аспирантуре ИОХ РАН обучается 104 молодых исследователя с первого по четвертый курс. Ежедневно они проводят эксперименты, выполняют научные исследования…
Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод цианирования гетероциклических соединений Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод цианирования гетероциклических соединений
Циано-группа является одним из универсальных синтонов в органической химии. На протяжении долгого времени в качестве цианирующего агента применяли синильную…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock