РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Доклады претендентов на звания члена-корреспондента и академика РАН Доклады претендентов на звания члена-корреспондента и академика РАН
Сегодня в Институте органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН стартовало важное научное событие — Научная сессия Секции химических наук Отделения химии…
Ученые ИОХ РАН продолжают изучение реакций сиалилирования Ученые ИОХ РАН продолжают изучение реакций сиалилирования
Стереоселективный синтез олигосахаридов посредством реакции гликозилирования остается одним из главных направлений исследований в химии углеводов. Получение…
В ИОХ РАН изучена способность ионных жидкостей разрушать биопленки В ИОХ РАН изучена способность ионных жидкостей разрушать биопленки
Биопленки – это бактериальные колонии, заключенные во внеклеточную полимерную матрицу. Прочность таких структур, которая обеспечивает повышенную защиту…
Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод тиолирования производных гидрохинона Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод тиолирования производных гидрохинона
Фрагменты гидрохинона и арилтиола часто встречаются в структурах, обладающих разнообразной биологической активностью. Среди них можно выделить антибиотики…
Женщинам-химикам посвящается: ретро-выставка в ИОХ РАН Женщинам-химикам посвящается: ретро-выставка в ИОХ РАН
С 12 марта в библиотеке ИОХ РАН открыта тематическая выставка, посвященная выдающимся женщинам-химикам. В читальном зале представлены труды сотрудниц института,…
Научная конференция-школа  «Новые горизонты катализа и органической химии» Научная конференция-школа «Новые горизонты катализа и органической химии»
Уважаемые коллеги! Приглашаем Вас принять участие в работе научной конференции-школы «Новые горизонты катализа и органической химии» (“New Horizons…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock