РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Ученые ИОХ РАН приняли участие в юбилейной X конференции МОБИ-ХИМФАРМА 2025 Ученые ИОХ РАН приняли участие в юбилейной X конференции МОБИ-ХИМФАРМА 2025
22-24 апреля в Санкт-Петербург состоялась Х Междисциплинарная конференция «Молекулярные и биологические аспекты химии, фармацевтики и фармакологии» (МОБИ-ХимФарма2025). В…
Молодой ученый ИОХ РАН представил уникальное исследование на международной конференции и занял второе место Молодой ученый ИОХ РАН представил уникальное исследование на международной конференции и занял второе место
В Москве, в стенах Российского химико-технологического университета имени Д. И. Менделеева, прошла XVII Международная научно-практическая конференция «Образование…
Член-корреспондент РАН Н.Э. Нифантьев выступил на выездном заседании Бюро Отделения энергетики, машиностроения, механики и процессов управления РАН Член-корреспондент РАН Н.Э. Нифантьев выступил на выездном заседании Бюро Отделения энергетики, машиностроения, механики и процессов управления РАН
В Институте теоретической и прикладной электродинамики РАН (ИТПЭ РАН) прошло выездное заседание Бюро Отделения энергетики, машиностроения, механики и процессов…
Молодые ученые ИОХ РАН — призеры XXVIII Всероссийской конференции в Нижнем Новгороде Молодые ученые ИОХ РАН — призеры XXVIII Всероссийской конференции в Нижнем Новгороде
Сотрудники Института органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН приняли участие в XXVIII Всероссийской конференции молодых ученых-химиков с международным…
Исследователями ИОХ РАН предложен новый фотокаталитический метод функционализации алкенов Исследователями ИОХ РАН предложен новый фотокаталитический метод функционализации алкенов
Присоединение к алкенам является фундаментальным превращением органической химии, протекающим либо по ионному, либо по радикальному пути. Хотя радикальное…
Поздравляем академика Валентина Павловича Ананикова с 50-летием! Поздравляем академика Валентина Павловича Ананикова с 50-летием!
Валентин Павлович Анаников — один из ведущих ученых в области физической органической химии и гомогенного металлокомплексного катализа. Его работы охватывают…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock