РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
В ИОХ РАН получен новый фторированный реагент В ИОХ РАН получен новый фторированный реагент
Значительное количество молекул с самой разнообразной биологической активностью содержат атомы фтора. По этой причине введение в органические соединения…
Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН поздравляет аспирантов с их профессиональным праздником! Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН поздравляет аспирантов с их профессиональным праздником!
Сегодня в аспирантуре ИОХ РАН обучается 104 молодых исследователя с первого по четвертый курс. Ежедневно они проводят эксперименты, выполняют научные исследования…
Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод цианирования гетероциклических соединений Исследователями ИОХ РАН предложен электрохимический метод цианирования гетероциклических соединений
Циано-группа является одним из универсальных синтонов в органической химии. На протяжении долгого времени в качестве цианирующего агента применяли синильную…
В Душанбе обсудили будущее химии: научные умы СНГ на конференции «Химия и химическая технология» В Душанбе обсудили будущее химии: научные умы СНГ на конференции «Химия и химическая технология»
С 24 по 27 декабря в Душанбе, столице Республики Таджикистан, состоялась Международная научно-практическая конференция государств-участников СНГ «Химия…
Учеными ИОХ РАН опубликован обзор, посвященный высокоэнергетическим N-оксидам Учеными ИОХ РАН опубликован обзор, посвященный высокоэнергетическим N-оксидам
Создание новых функциональных органических материалов с оптимизированными характеристиками является важнейшей задачей в современном материаловедении. В последние…
Президент РФ объявил благодарность коллективу ИОХ РАН за заслуги в научной деятельности Президент РФ объявил благодарность коллективу ИОХ РАН за заслуги в научной деятельности
В соответствии с распоряжением Президента Российской Федерации, коллектив Института органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН удостоен благодарности…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock