РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
В ИОХ РАН активно исследуются индийорганические реагенты В ИОХ РАН активно исследуются индийорганические реагенты
Металлоорганические соединения активно используются в органической химии в качестве нуклеофильных реагентов. Однако повышенная чувствительность литиевых…
Значимое событие для ИОХ РАН — наши коллеги избраны в Российскую академию наук! Значимое событие для ИОХ РАН — наши коллеги избраны в Российскую академию наук!
Завершились очередные выборы новых членов, по итогам которых в состав РАН вошли выдающиеся представители научного сообщества. С гордостью сообщаем,…
Катализ в движении! Ученые ИОХ РАН на V Конгрессе РОСКАТАЛИЗ Катализ в движении! Ученые ИОХ РАН на V Конгрессе РОСКАТАЛИЗ
Санкт-Петербург, апрель 2025 — наука снова в центре внимания! Как заставить молекулы работать быстрее, точнее и экологичнее? Ответ на этот вопрос искали…
К юбилею ученого. 110 лет со дня рождения академика Н.К. Кочеткова К юбилею ученого. 110 лет со дня рождения академика Н.К. Кочеткова
В библиотеке ИОХ РАН начала свою работу выставка, приуроченная к 110-летнему юбилею академика Николая Константиновича Кочеткова — выдающегося ученого,…
В ИОХ РАН открыта мемориальная доска академику Олегу Матвеевичу Нефедову В ИОХ РАН открыта мемориальная доска академику Олегу Матвеевичу Нефедову
Вчера в Институте органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН во время Общего собрания Отделения химии и наук о материалах состоялось торжественное открытие…
В ИОХ РАН получен новый класс катионных поверхностно-активных веществ из 5-ГМФ В ИОХ РАН получен новый класс катионных поверхностно-активных веществ из 5-ГМФ
Развитие экологичных процессов замены материалов на основе нефти на аналоги, полученные из возобновляемых источников сырья, является одной из наиболее…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock