РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Свет как инструмент синтеза: Михаил Зубков о фотохимии, радикальных превращениях и движении к идеальному синтезу Свет как инструмент синтеза: Михаил Зубков о фотохимии, радикальных превращениях и движении к идеальному синтезу
В рамках нашей рубрики о молодых ученых, чьи работы публикуются в ведущих научных журналах, мы представляем интервью с Михаилом Олеговичем Зубковым — кандидатом…
Российская химия в Китае: как ученые ИОХ РАН стали профессорами в Чжэнчжоу Российская химия в Китае: как ученые ИОХ РАН стали профессорами в Чжэнчжоу
Что получится, если объединить передовые химические школы России и Китая и интенсивную научную повестку — и провести все это в середине знойного июля?…
Исследователями ИОХ РАН предложен асимметрический метод синтеза биоактивных производных индан-1-карбоновой кислоты Исследователями ИОХ РАН предложен асимметрический метод синтеза биоактивных производных индан-1-карбоновой кислоты
Производные индан-1-карбоновой кислоты являются действующими веществами различных лекарственных препаратов, обладающих противовоспалительным, антикоагулянтным…
«Преодоление трудностей должно вас закалять, а не ломать», — Дмитрий Фоменков, к.х.н., научный сотрудник ИОХ РАН «Преодоление трудностей должно вас закалять, а не ломать», — Дмитрий Фоменков, к.х.н., научный сотрудник ИОХ РАН
В рамках нашей рубрики о молодых ученых, публикующихся в ведущих научных журналах, представляем новое интервью. Дмитрий Игоревич Фоменков — к.х.н.,…
Ученые ИОХ РАН попали в рейтинг Лучших ученых-химиков России Ученые ИОХ РАН попали в рейтинг Лучших ученых-химиков России
Исследовательский портал Research.com выпустил четвертое издание рейтинга лучших ученых в области химии. Оно создано на основе сведений, объединенных из широкого…
Как искусственный интеллект меняет химию? Как искусственный интеллект меняет химию?
Научное сообщество разделилось: одни считают ИИ лишь модным трендом, другие — эффективным инструментом для реальных прорывов в химии. Дарья Архипова,…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock