РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
В ИОХ РАН разработан каталитический метод прямой γ-лактонизации карбоновых кислот В ИОХ РАН разработан каталитический метод прямой γ-лактонизации карбоновых кислот
γ-Лактоны являются распространёнными биологически активными соединениями, обладающими широким спектром противораковой, противогрибковой, противовирусной,…
Машинное обучение в мире неорганики: ученый ИОХ РАН на конференции в Белграде Машинное обучение в мире неорганики: ученый ИОХ РАН на конференции в Белграде
Сербия, Белград, начало сентября — столица на слиянии Дуная и Савы принимает 7-ю Европейскую конференцию по неорганической химии (EICC 2025). Несмотря…
Ученые ИОХ РАН представили передовые разработки на международной конференции MOSM 2025 Ученые ИОХ РАН представили передовые разработки на международной конференции MOSM 2025
Как химия помогает создавать лекарства будущего и функциональные материалы уже сегодня? Ответы на этот вопрос звучат на одной из ключевых научных площадок…
Учеными ИОХ РАН предложен свободнорадикальный метод получения фосфонатов Учеными ИОХ РАН предложен свободнорадикальный метод получения фосфонатов
Фосфонатная группа является частью многих практически важных соединений, активно применяемых в медицинской химии, агрохимии и других областях. Наиболее…
На стыке химии и медицины: как ученые создают красители для диагностики рака и безопасных светодиодов На стыке химии и медицины: как ученые создают красители для диагностики рака и безопасных светодиодов
В рамках нашей рубрики о молодых ученых ИОХ РАН мы продолжаем знакомить читателей с исследователями, чьи научные статьи были опубликованы в ведущих журналах…
Исследователями ИОХ РАН продолжаются работы по изучению химии сиаловых кислот Исследователями ИОХ РАН продолжаются работы по изучению химии сиаловых кислот
Углеводы играют важную роль во множестве процессов, протекающих в живой природе, включая патогенез различных заболеваний человека, что подчеркивает их…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock