РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36)

д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
Заведующий: д.х.н., проф. РАН Брыляков Константин Петрович
ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48
Основные направления исследований
  • Асимметрический катализ.
  • Биомиметические процессы.
  • С−Н активация и функционализация.
  • Металлокомплексный катализ.
  • Динамические нелинейные эффекты в асимметрическом катализе.
  • Механизмы реакций селективного окисления.
Лучшие результаты

✓  Разработано семейство катализаторов на основе стерически затруднённых негемовых комплексов марганца, способных, в зависимости от электронных свойств заместителей в структуре лиганда и субстрата, катализировать либо эпоксидирование С=С связей пероксидом водорода, либо окислительное син-1,2-присоединение к С=С связи субстрата с высокой энантиоселективностью (> 90 % ее). Изучение факторов, ответственных за такое «переключение» селективности, позволило установить природу активной частицы – высоковалентного комплекса марганца с оксо- и карбоксилатным лигандами в цис-положении, а также показать, что реакция протекает через ациклический радикальный интермедиат, образующийся в результате первичной электрофильной атаки терминального Mn=O лиганда по С=С связи. Такой механизм близок к механизму каталитического действия железосодержащих металлоферментов семейства диоксигеназ Риске.

 

✓  Разработаны каталитические подходы к регио- и стереоселективному гидроксилированию пероксидом водорода ряда стероидных молекул с частично или полностью насыщенным 5α- и 5β-гонановым ядром, основанные на использовании в качестве катализаторов хиральных бис-амино-бис-пиридилметильных комплексов марганца. Показана возможность эффективного управления региоселективностью гидроксидирования путём варьирования стерической нагруженности и абсолютной хиральности бис-амино-бис-пиридилметильного лиганда.

 

✓  Разработаны каталитические системы на основе амино-трис-пиридилметильных комплексов палладия для селективной функционализации бензильных С−Н связей. В зависимости от условий проведения реакции, С−Н группы могут быть подвергнуты селективному гидроксилированию, ацилоксилированию, алкокси- или (-полифтор)алкоксилированию с высоким выходом (до 95 %).

 

✓  Разработаны биомиметические системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать реакции прямого энантиоселективного бензильного С-Н азидирование, с использованием пероксида водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN3 в качестве источника азида. Показано, что механизм данного процесса аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых железосодержащих ферментов галогеназ. Работа закладывает синтетические основы прямого селективного азидирования С(sp3)-Н групп органических молекул с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в востребованные селективные превращения.

Избранные публикации последних лет
Новости института
Исследователями ИОХ РАН продолжаются работы по изучению химии сиаловых кислот Исследователями ИОХ РАН продолжаются работы по изучению химии сиаловых кислот
Углеводы играют важную роль во множестве процессов, протекающих в живой природе, включая патогенез различных заболеваний человека, что подчеркивает их…
Эпоха «ИИ для» и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века Эпоха «ИИ для» и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века
В.П.Анаников, «Эпоха “ИИ для” и интеллектуальная инфраструктура науки и инженерии XXI века», Аддитивные технологии, 2025, № 3, стр. 10 — 13 [ссылка] [загрузить…
Ученые ИОХ РАН разработали метод создания связей углерод-углерод с участием системы, ранее применявшейся исключительно для оксигенирования Ученые ИОХ РАН разработали метод создания связей углерод-углерод с участием системы, ранее применявшейся исключительно для оксигенирования
Свежая работа ученых ИОХ РАН совместно с коллегами из УрФУ посвящена решению одной из фундаментальных задач современной химии — созданию связей углерод-углерод. Суть…
Хрупкие молекулы и нестандартные пути: Денис Борисов о тонкостях химии донорно-акцепторных циклопропанов Хрупкие молекулы и нестандартные пути: Денис Борисов о тонкостях химии донорно-акцепторных циклопропанов
В рамках нашей рубрики о молодых ученых ИОХ РАН мы продолжаем знакомить читателей с исследователями, чьи статьи были опубликованы в ведущих международных…
Органическая химия будущего: ученые ИОХ РАН на конференции СПОХ-2025 Органическая химия будущего: ученые ИОХ РАН на конференции СПОХ-2025
Сегодня в Академгородке Новосибирска завершает свою работу Всероссийская научная конференция «Современные проблемы органической химии» (СПОХ-2025). В этом…
В ИОХ РАН разработан метод фотокаталитической дифункционализации кратных связей В ИОХ РАН разработан метод фотокаталитической дифункционализации кратных связей
Дифункционализация кратных связей является мощным инструментом в современном органическом синтезе, т.к. позволяет вводить в молекулу за один шаг сразу…

Лаборатория селективного окислительного катализа (№ 36) ResearcherID: E-9285-2012 ORCID: 0000-0002-7009-8950 РИНЦ ID: 108953 Scopus ID: 6701739175 Publons ID: 1333020 h-index 48 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock