РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Молодые ученые ИОХ РАН на школе химиков государств-участников СНГ Молодые ученые ИОХ РАН на школе химиков государств-участников СНГ
с 25 ноября по 2 декабря 2023 года в г. Душанбе (Таджикистан) проходит Школа химиков государств-участников СНГ. Среди участников мероприятия ведущие специалисты…
Исследователями ИОХ РАН разработан метод синтеза перспективных доноров монооксида азота Исследователями ИОХ РАН разработан метод синтеза перспективных доноров монооксида азота
Азотистые гетероциклы являются наиболее часто встречающимся структурным фрагментом различных фармацевтических средств и кандидатов в лекарственные препараты.…
Всероссийская конференция им. академика В. И. Овчаренко Всероссийская конференция им. академика В. И. Овчаренко "Органические радикалы и органическая электрохимия: фундаментальные и прикладные аспекты" 13-15 ноября 2023 г.
13-15 ноября 2023 г. в нашем Институте состоялась Всероссийская конференция им. академика В. И. Овчаренко «Органические радикалы и органическая электрохимия:…
Учеными ИОХ РАН предложен фотокаталитический способ алкилирования аренов Учеными ИОХ РАН предложен фотокаталитический способ алкилирования аренов
Нуклеофильное ароматическое замещение является одним из основных подходов к модификации ароматических и гетероароматических соединений. Использование процессов…
Радикальный день ИОХ РАН – 2023 Радикальный день ИОХ РАН – 2023
В пятницу, 10 ноября 2023 г. в библиотеке Института состоялся традиционный Радикальный день ИОХ РАН, посвященный детектированию, химии и прикладным аспектам…
Исследователями ИОХ РАН разработан новый метод синтеза производных фруктофуранозы Исследователями ИОХ РАН разработан новый метод синтеза производных фруктофуранозы
Полисахариды бактериального и растительного происхождения, имеющие в составе остатки β-D-фруктофуранозы, могут быть использованы в качестве влагоудерживателей,…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock