РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Учеными ИОХ РАН опубликован обзор по радикальным реакциями функционализации гетероциклов гетероатом-центрированными радикалами Учеными ИОХ РАН опубликован обзор по радикальным реакциями функционализации гетероциклов гетероатом-центрированными радикалами
В последнее десятилетие свободные радикалы нашли широкое применение в функционализации ненасыщенных соединений, таких как алкены, алкины и арены, путем…
Исследователями ИОХ РАН разработан общий метод синтеза важных фосфорорганических строительных блоков Исследователями ИОХ РАН разработан общий метод синтеза важных фосфорорганических строительных блоков
Фосфорорганические соединения находят широкое применение в медицине и сельском хозяйстве. За последние десятилетия достигнут большой прогресс в области…
Академик РАН Валентин Павлович Анаников награжден медалью имени Н.М. Кижнера Академик РАН Валентин Павлович Анаников награжден медалью имени Н.М. Кижнера
15 мая, в день открытия XXIV Международной научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» академик РАН В.П. Анаников выступил…
Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор о применении микроволнового излучения для синтеза гетерогенных катализаторов и процессов каталитического гидрирования Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор о применении микроволнового излучения для синтеза гетерогенных катализаторов и процессов каталитического гидрирования
В настоящее время одним из перспективных способов получения гетерогенных катализаторов является СВЧ-синтез, безусловными преимуществами которого являются…
Делегация ИОХ РАН приняла участие в VII Всероссийской научной молодежной школе-конференции Делегация ИОХ РАН приняла участие в VII Всероссийской научной молодежной школе-конференции
16-18 мая на базе ОмГТУ состоялась VII Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии».…
В ИОХ РАН продолжается поиск новых флуоресцентных красителей для создания органических светодиодов В ИОХ РАН продолжается поиск новых флуоресцентных красителей для создания органических светодиодов
На сегодняшний день π-сопряженные органические молекулы привлекают большое внимание ученых благодаря их способности оптимизировать светопоглощение, светоизлучение,…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock