РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Исследователями ИОХ РАН проведен анализ различных методов оценки антиоксидантной активности Исследователями ИОХ РАН проведен анализ различных методов оценки антиоксидантной активности
Антиоксиданты встречаются во многих сферах человеческой жизни. Антиоксидантные системы обнаруживаются в живых организмах, а синтетические антиоксиданты…
В ИОХ РАН состоялась защита кандидатской диссертации В ИОХ РАН состоялась защита кандидатской диссертации
17 мая в ИОХ РАН на заседании Диссертационного совета 24.1.092.02 состоялась защита диссертационной работы «Адсорбция 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты…
Эффективно, быстро, качественно. Нововведения в рецензировании статей в журнале «Успехи химии» Эффективно, быстро, качественно. Нововведения в рецензировании статей в журнале «Успехи химии»
Журнал предлагает новые возможности для авторов: 1) двойное слепое рецензирование статей; 2) открытый набор рецензентов; 3) возможность опубликования полученных…
Ученые ИОХ РАН провели детальное исследование реакции Мейера Ученые ИОХ РАН провели детальное исследование реакции Мейера
Арилнитрометаны являются ценными полупродуктами в тонком органическом синтезе, использующимися для получения различных ароматических и гетероароматических…
Академик В.П. Анаников посетил Российско-Армянский университет Академик В.П. Анаников посетил Российско-Армянский университет
11 мая академик РАН, заведующий Лабораторией металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН Валентин Павлович Анаников прочитал лекцию в Российско-Армянском…
Научная конференция-школа «НОВЫЕ ГОРИЗОНТЫ КАТАЛИЗА  И ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ» Научная конференция-школа «НОВЫЕ ГОРИЗОНТЫ КАТАЛИЗА И ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ»
Программа конференции Разделы Научный комитет Организационный комитет Тематические секции конференции Приветствие директора ИОХ РАН акад.…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock