РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Якоб Вант-Гофф - первый Нобелевский лауреат по химии Якоб Вант-Гофф — первый Нобелевский лауреат по химии
«Иногда легче обойти преобладающие трудности в науке, чем атаковать их» — Якоб Генрик Вант-Гофф
В ИОХ РАН продолжаются исследования впервые синтезированного в Институте диацетилиминоксильного радикала В ИОХ РАН продолжаются исследования впервые синтезированного в Институте диацетилиминоксильного радикала
Область свободнорадикальных реагентов в органической химии долгое время была связана почти исключительно с аминоксильными радикалами, главным образом 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксилом…
Исследователями ИОХ РАН разработан новый метод радикального присоединения к C=N связи Исследователями ИОХ РАН разработан новый метод радикального присоединения к C=N связи
Нуклеофильное присоединение по C-N связи является общим подходом к синтезу алифатических аминов. Однако из-за пониженной реакционной способности иминов…
Молодые учёные ИОХ РАН: Ромашов Леонид Молодые учёные ИОХ РАН: Ромашов Леонид
к.х.н., научный сотрудник     Области исследований: органический синтез, конверсия биомассы, металлорганическая химия, металлокомплексный катализ     Лаборатория…
Учёными ИОХ РАН разработана серия новых высокоэнергетических ансамблей полизамещённых каркасных структур Учёными ИОХ РАН разработана серия новых высокоэнергетических ансамблей полизамещённых каркасных структур
Высокоэнергетические материалы широко используются в различных отраслях промышленности и хозяйства. Очень важными областями их применения являются аэронавтика…
Учеными ИОХ РАН обнаружен новый пример прерванной реакции Нефа Учеными ИОХ РАН обнаружен новый пример прерванной реакции Нефа
Прерванная реакция — это процесс, в котором известное химическое превращение перенаправляется в иную сторону за счет изменения условий его протекания или структуры…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock