РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Как локдаун помог установить механизм реакции. Ученые ИОХ РАН обнаружили необычный мультикомпонентный процесс Как локдаун помог установить механизм реакции. Ученые ИОХ РАН обнаружили необычный мультикомпонентный процесс
Изучение механизмов органических реакций зачастую является долгой и кропотливой работой. Особо сложными являются процессы, в результате которых образуется…
В ИОХ РАН разработан метод автоматического анализа масс-спектров высокого разрешения В ИОХ РАН разработан метод автоматического анализа масс-спектров высокого разрешения
Масс-спектрометрия представляет собой удобный, высокочувствительный и надежный метод анализа сложных смесей, который имеет ключевое значение для создания…
В ИОХ РАН состоялись две защиты кандидатских диссертаций В ИОХ РАН состоялись две защиты кандидатских диссертаций
14 сентября 2022 г. в ИОХ РАН состоялись две успешные кандидатские защиты
Молодые учёные ИОХ РАН: Дмитрий Аргунов Молодые учёные ИОХ РАН: Дмитрий Аргунов
к.х.н., научный сотрудник Область исследований: химия углеводов, спектроскопия ЯМР, хроматография Лаборатория химии гликоконъюгатов №52
Делегация ИОХ РАН приняла участие в конференции «Современные проблемы органической химии» Делегация ИОХ РАН приняла участие в конференции «Современные проблемы органической химии»
С 12 по 14 сентября в г. Новосибирске состоялась Всероссийская научная конференция с международным участием «Современные проблемы органической химии»,…
В ИОХ состоялась встреча Президента РАН, академика А.М. Сергеева с членами ОХНМ РАН. В ИОХ состоялась встреча Президента РАН, академика А.М. Сергеева с членами ОХНМ РАН.
14 сентября 2022 г. наш Институт посетил Президент Российской академии наук, академик РАН Александр Михайлович Сергеев. В преддверии выборов президента…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock