РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50)

д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
Заведующий: д.х.н. Мендкович Андрей Семенович
ORCID: 0000-0002-7591-9172
Основные направления исследований
  • Развитие методов расчета электронной структуры и технологий высокопроизводительных вычислений для решения задач химии.
  • Проведение неэмпирических расчетов высокого уровня молекулярных систем и механизмов химических реакций.
  • Расчеты кинетики и моделирование приэлектродных реакций
  • Развитие технологий информационного обеспечения и профессиональных коммуникаций для химических исследований.

 

 

Лучшие результаты

  Обратимую димеризацию анион-радикалов карбонильных соединений изучали методом циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии, электролиза, цифрового моделирования и квантово-химических расчетов с использованием в качестве примера электроосаждение 9-флуоренона в ДМФ/0,1 М Bu4NClO4. Экспериментальные данные подтвердили, что эта реакция термодинамически неблагоприятна, как и было предсказано расчетами DFT. В отличие от некоторых других анион-радикалов, ни ионное спаривание анион-радикалов 9-флуоренона с катионом лития, ни их водородная связь с водой не сдвигают равновесие димеризации в сторону димерного продукта. Обратимость димеризации уменьшается в присутствии фенола из–за протонирования димерного дианиона и необратимости димеризации анион-радикал-фенольных комплексов. Обсуждается вклад этих двух путей в общий процесс гидродимеризации.

 

1-s2.0-S0013468620312962-fx1.jpg

 

  Был рассчитан окислительный потенциал циклических нитроксидных радикалов в воде с использованием методов теории функционала плотности и модели поляризуемого континуального растворителя. Были получены надежные корреляции между расчетными и экспериментальными значениями Eox с наименьшей средней беззнаковой ошибкой 10 мВ. Электростатическая модель была продемонстрирована в качестве полезного приближения для расчетов Eox.

 

1-s2.0-S0959943619300264-fx1.jpg

  Циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия, кулонометрия, электролиз, цифровое моделирование, квантово-химические расчеты 9-флуоренола в качестве примера были использованы для того, чтобы показать, что электровосстановление арильных производных метанола в 0,1 М Bu4NClO4/DMF протекает по механизму ECE (включая стадии образования аниона-радикала и расщепления связи C-OH в анионе-радикале), осложненному реакциями деполяризатора с анионными продуктами. Среди этих реакций — депротонирование 9-флуоренола и его моноанионов анионом гидроксида и анионом флуоренила. Термодинамические параметры реакций были оценены как теоретически, так и экспериментально. Было обнаружено, что константы равновесия депротонирования анионов флуоренила близки (С-анион) или выше (О-анион), чем у флуоренола. В результате общее равновесие смещается в сторону дианиона 9-флуоренона. Необычное соотношение констант равновесия объяснялось более низкой основностью π*-дианиона по сравнению с другими анионами.

 

1-s2.0-S0013468616301293-fx1.jpg

 

Избранные публикации последних лет
Новости института
Исследователями ИОХ РАН предложен реагент для фотокаталитической активации связи углерод-галоген Исследователями ИОХ РАН предложен реагент для фотокаталитической активации связи углерод-галоген
Разрыв связи углерод-галоген довольно широко используется для генерации органических углерод-центрированных радикалов. В ряду алкилгалогенидов наиболее…
Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор о применении четвертичных аммониевых соединений в борьбе с устойчивыми бактериальными колониями. Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор о применении четвертичных аммониевых соединений в борьбе с устойчивыми бактериальными колониями.
Подавляющее большинство патогенных микроорганизмов находятся в окружающей среде в виде связанных с поверхностями микробных сообществ, называемых биопленками.…
В ИОХ РАН состоялась защита докторской диссертации В ИОХ РАН состоялась защита докторской диссертации
15 марта 2023 г. в ИОХ РАН состоялась успешная защита докторской диссертации. Вадим Борисович Крылов представил диссертацию на соискание ученой…
Ученые ИОХ РАН исследовали реакцию дифенилдисульфида с гермиленом Лапперта Ученые ИОХ РАН исследовали реакцию дифенилдисульфида с гермиленом Лапперта
Использование катализа переходными металлами спровоцировало бурное развитие органической химии во второй половине ХХ века и по сей день продолжает играть…
В Институте состоялся праздничный концерт, посвященный Международному женскому дню В Институте состоялся праздничный концерт, посвященный Международному женскому дню
9 марта в нашем Институте состоялся праздничный концерт «Весеннее очарование», посвященный Международному женскому дню. Известный российский оперный певец,…
В ИОХ РАН продолжаются исследования фотохимии диарилэтенов В ИОХ РАН продолжаются исследования фотохимии диарилэтенов
В последние десятилетия активно развивается фотохимия диарилэтенов и их производных. Одним из направлений развития этой области является разработка высокоэффективных…

Лаборатория компьютерного обеспечения химических исследований (№50) ORCID: 0000-0002-7591-9172 ST LUCE https://zioc.ru/ 5 100 .00 RUB http://schema.org/InStock